第六篇二元合金相图.pptVIP

二、组元间形成金属化合物的相图 稳定化合物是指具有一定的熔点，并在熔点以上、 以下保持固有结构而不发生分解的化合物．具有 固定的熔点。 （一）形成稳定化合物的相图 Mg-Si相图 1.稳定且成分固定的中间相Mg2Si 2.稳定的以化合物为基的固溶体 （二）两组元形成不稳定化合物的相图 1.成分不变 的不稳定 化合物 2.成分可变的 不稳定化合物 §6-6 相图的热力学分析 热力学参数是相图的理论基础 一.二元溶体的自由能-成分曲线（G-x曲线） 溶体是溶液和固溶体的总称，根据热力学固溶体的 自由能可表示为： G= H-TS ……………………………. H：固溶体的热焓, S；固溶体的熵 形成固溶体前物系的自由能： G0=H0-TS0 ……. H0-0K时的热焓， S0—0K时的熵 A、B原子相互混合时的自由能变化值为： △G=G-G0=H-H0-T(S-S0)= △Hm-T △ Sm G-混合自由能， △Hm-混合热焓， △Sm-混合熵， 所以 G=G0+ △Hm-T △ Sm 求出H0、S0 G0 G0=XAμA+XBμB 首先求ΔH的大小： （1）H为最近邻原子结合能的总和，次邻近原子能忽略 （2）A、B原子结构相同且完全互溶 对于A、B两组元组成的合金存在下列关系式： H = H0AXA + H0BXB +Ω0 XAXB …………… H0A 、H0B为0K时纯组元A、B原子的热焓，即混合前的热焓 Ω0为A、B原子混合后A、B原子间相互作用能的大小 xA 、xB 分别为A、B原子的原子分数 H0 = H0AXA + H0BXB ΔHm = Ω0 XAXB N—体系总原子数 Z—每个原子的配为数 EAB 、EAA 、EBB分别表示异类 及同类原子的结合能 又∵ ….………. 由此式可以知道： ① Ω0＞0， 有吸热效应 Ω0＜0 ， 有放热效应 ③ Ω0＝0 ， 无热效应 其中R=KN0 气体常数 ΔSm 固溶体的自由能--成分曲线示意图 （a）Ω＜0有放热效应 （b）Ω＝0 无热效应 （c）Ω＞0 有吸热效应 由此可以看出Gs是成分x的函数,作Gs=f(x)曲线,可以得到三种不同的曲线: §6-6 相图的热力学分析 热力学参数是相图的理论基础 一.二元溶体的自由能-成分曲线（G-x曲线） 溶体是溶液和固溶体的总称，根据热力学固溶体的 自由能可表示为： Gs= Hs-TSs ……………………………..① Hs：固溶体的热焓, Ss；固溶体的熵 固溶体的热焓 ……..② H0-0K时的热焓， Cp-不同温度下的等压热容 固溶体的熵： ……….. ③ S0—0K时的熵 将②和③代入①中可得： 求出H0、S0 用实验方法测出Cp,则不难求出Gs 首先求H0的大小： （1）H0为最近邻原子结合能的总和，次邻近原子能忽略 （2）A、B原子结构相同且完全互溶 对于A、B两组元组成的合金存在下列关系式： H0 = H0AXA + H0BXB +Ω0 XAXB …………… ⑤ H0A 、H0B为0K时纯组元A、B原子的热焓，即混合前的热焓 Ω0为A、B原子混合后A、B原子间相互作用能的大小 xA 、xB 分别为A、B原子的原子分数 N—体系总原子数 Z—每个原子的配为数 EAB 、EAA 、EBB分别表示异类 及同类原子的结合能 又∵ ….……….. ⑥ 由此式可以知道： ① Ω0＞0， 有吸热效应 Ω0＜0 ， 有放热效应 ③ Ω0＝0 ， 无热效应 求S0的大小： 设（1）1摩尔溶体中A、B的原子数分别为NA、NB 总数为：NA+NB＝N0