161031184759129_07第七章自由基反应.docx

第七章自由基反应非极性均裂逆合成切断的合成应用，一般在光照或加热条件下进行王鹏山东科技大学化学与材料工程学院7.1 自由基与自由基化学自由基的定义：自由基是一种含不成对电子的化学物种，它可以是原子、分子或基团。自由基的检测：是否出现抗磁性,是检验自由基的方法自由基研究的意义：自由基帮助生命体进行能量转换，研究和清除氧化自由基对改善人的衰老、健康有重要意义。自由基反应也是有机合成中重要的一部分，在聚合物合成和特殊化合物的合成中尤其重要。王鹏7.1自由基与自由基化学自由基的结构：自由基结构介于碳负离子和碳正离子之间，可理解为扁平的四面体角锥形翻转角锥形平面形自由基反应活性很高，除非存在强稳定因素自由基的单电子可以成双也可以失去，因此同时具有亲电性和亲核性四面体王鹏7.2自由基的产生自由基产生的条件：自由基主要在①受热σ键裂解②光化学条件下生成和③特定的氧化还原或超声波条件这三种条件下生成加热和光照是两种不同的提供能量的方式，它们均使键发生均裂；而氧化还原法则可使键发生异裂???王鹏7.2自由基的产生加热法：高温加热下，键容易受热分解为均裂自由基，但过高的温度通常会引起副反应，因此常加入引发剂（常使用BPO和AIBN）BPOAIBN引发剂的作用：自身不稳定首先产生引发自由基，引发自由基夺取底物原子生成底物自由基。王鹏7.2自由基的产生加热下能产生自由基的化合物：分子中含有弱化学键的，如碳