生物化学 第06章生物氧化.ppt

第6章 生物氧化 生物氧化的概念： 生物氧化与体外氧化之相同点： 生物氧化中物质的氧化方式有加氧、脱氢、失电子，遵循氧化还原反应的一般规律。 物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物(CO2，H2O)和释放能量均相同。 生物氧化的一般过程： 第一节 生物氧化概述 一、氧化反应的类型： 脱电子、脱氢、加氧反应。 （一）氧化酶类： 催化底物脱H，并且能激活O，使O接受脱下的H，生成H2O。 第二节 线粒体氧化体系 一、呼吸链： （1）NADH：还原型辅酶 它是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 铁硫蛋白(简写为Fe-S)是一种与电子传递有关的蛋白质，它与NADH?Q还原酶的其它蛋白质组分结合成复合物形式存在。 它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。(2Fe-2S)含有两个活泼的无机硫和两个铁原子。铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用。 细胞色素(cytochrome, Cyt) 二、氧化磷酸化： （一）氧化磷酸化的偶联部位： ●NADH氧化呼吸链有3个偶联部位，生成3ATP。 ●琥珀酸氧化呼吸链有2个偶联部位，生成2ATP。 (二)、氧化磷酸化偶联机制： （三）、影响氧化磷酸化的因素： 三、ATP： 高能磷酸键： 水解时释放的能量≥21kJ/mol的磷酸酯键，常表示为?P。 高能磷酸化合物： 含有高能磷酸键的化合物。 ATP的生成和利用 四、通过线粒体内膜的物质转运： （一）胞液中NADH的氧化： 2、参与各大物质的生物合成。 3、转变为磷酸肌酸储存能量。 磷酸肌酸作为肌肉和脑组织中能量的一种储存形式。 ATP ADP 肌酸 磷酸 肌酸 氧化磷酸化 底物水平磷酸化 ~P ~P 机械能(肌肉收缩) 渗透能(物质主动转运) 化学能(合成代谢) 电能(生物电) 热能(维持体温) 生物体内能量的储存和利用都以ATP为中心。 电子传递：Cyt c→CuA→Cyt a→Cyt a3–CuB→O2 Cyt a3–CuB形成活性双核中心，将电子传递给O2。每2个电子传递过程使2个H+跨内膜向胞浆侧转移 。 4、复合体Ⅳ（细胞色素氧化酶）： 复合体Ⅳ的电子传递过程 标准氧化还原电位 拆开和重组 特异抑制剂阻断 还原状态呼吸链缓慢给氧 （二）呼吸链组分的排列顺序： 由以下实验确定: 呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位 0.816 1/2O2 /H2O 0.06 Q10 /Q10H2 0.35 Cyt a3 Fe3+ /Fe2+ 0.05(0.10) Cyt bL(bH) Fe3+/Fe2+ 0.29 Cyt a Fe3+ /Fe2+ －0.219 FAD /FADH2 0.254 Cyt c Fe3+ /Fe2+ －0.219 FMN /FMNH2 0.22 Cyt c1 Fe3+ /Fe2+ －0.32 NAD+ /NADN+H+ E0‘(V) 氧化还原对 E0‘(V) 氧化还原对 1、NADH氧化呼吸链：（大多数物质脱氢进入） NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 2、琥珀酸氧化呼吸链：（琥珀酸、α-磷酸甘油、脂酰CoA脱氢进入） 琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2 体内存在两条呼吸链： NADH FMN (Fe-S) 琥珀酸 FAD (Fe-S) CoQ Cyt b→Cyt c1→Cyt c Cyt aa3 O2 NADH氧化呼吸链 FADH2氧化呼吸链 氧化磷酸化 (oxidative phosphorylation)是指在呼吸链电子传递过程中，偶联ADP磷酸化生成ATP，又称为偶联磷酸化。 底物水平磷酸化(substrate level phosphorylation) 底物分子重排能量，产生高能键交给ADP（GDP），使ADP(GDP)磷酸化生成ATP(GTP)的过程，不经过电子传递。 体内ATP生成的方式有两种： 根据P/O比值确定 自由能变化确定: ⊿Go=-nF⊿Eo 氧化磷酸化偶联部位：复合体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ 偶联部位即为生成ATP的部位。 1、P/O 比值： 指氧化磷酸化过程中，每消耗1摩尔O所消耗的无机磷的摩尔数，即生成的ATP摩尔数。 线 粒 体 离 体 实 验 测 得 的 一 些 底 物 的 P/O 比 值 底 物 呼 吸 链 的 组 成 P/O 比 值 可 能 生 成 的 ATP 数 β - 羟 丁 酸 NAD + → 复 合 体 Ⅰ → CoQ → 复 合 体 Ⅲ 2.5