应用双模理论分析so2在钠碱溶液中的溶解吸收 - 天津大学研究生e .doc

应用双模理论分析SO2在钠碱溶液中的溶解吸收 周昕怡 2014214146 陈 凯 2014214095魏佳虹 2014214019 郑心怡 2014214024 李玲君 2014214111朱雪瑞 201421 一、研究背景及意义 1.1SO2的来源及其危害 SO2是大气污染物中数量较大、影响范围广的一种气态污染物，是当今人类面临的主要大气污染物之一大气中SO2的来源分为两大类：天然来源和人为来源。对二氧化硫烟气如不进行净化处理或回收利用不但浪费硫资源，而且会造成空气污染，危害人体健康和工农业生产。 二氧化硫对人体健康植物都有一定的危害，而且大气中的二氧化硫（还有氮氧化物）在一定条件下转化成酸性降水（其 pH值在 5.6 以下）即形成酸雨酸雨是大气硫污染改变大气化学和生态环境的重要现象，在国外被称为空中死神我国已成为世界上大气环境污染最严重的国家，其中SO2的严重污染，已导致我国大气环境安全问题，对人民健康、生态环境、经济发展和社会进步造成的损失及危害已相当严重。 1.2钠碱吸收法 在烟气脱硫技术中，碱性化合物如NaOHNa2CO3比其他类型的吸收剂更受关注因为它对SO2的亲和力相当高，亚硫酸钠-亚硫酸氢钠的化学机理能适用于吸收与再生循环操作，有将化合物保持在溶液内的能力，从而避免了吸收塔内的结垢和淤塞。 该法首先用碱液（NaOH或Na2CO3）吸收烟气中的SO2后，不用石灰或石灰石再生，而是直接将吸收液处理成副产物或再能使用的吸收液，因此有钠碱吸收循环使用和不循环使用两种工艺。 ①循环钠碱吸收工艺 循环钠碱法的代表性工艺是威尔曼洛德（Wellman Lord，简称W-L）法，该方法由美国威尔曼洛德公司创造，适用于高硫煤，脱硫效率高（97%），能够回收硫资源，循环使用吸收剂，废料少，无结垢、堵塞现象是日本美国应用较多的方法之一，处理气量可达62×104m3/h。其工艺流程如下： 烟气首先进入换热器和预洗涤塔，使烟气的温度由500℃降至140℃，并除去氯化物和烟灰，使气体中固体粒子质量分数在5%以下。然后进入吸收塔，以Na2CO3和NaOH作为起始吸收剂，在低温下吸收烟气中的SO2，生成Na2SO3，Na2SO3继续吸收SO2生成NaHSO3，这样达到脱除烟气中的SO2的目的。最后，烟气经除雾器、引风机和再热器升温至130℃后入烟囱排空。与烟气发生反应的 吸收液，由于其中的NaHSO3不稳定，将富含NaHSO3的吸收富液送至蒸发器，在96℃下使其分解再生，所产生的SO2富气送入下一段工序进行处理，进行浓缩、干燥可制成硫酸、硫磺或液体SO2等副产品。尾气送回烟气脱硫系统。同时，脱硫吸收液经蒸发、过滤、清洗后，其中的亚硫酸钠因溶解度小而冷却析出结晶，再经冷凝水溶解送回吸收系统继续吸收烟气中的SO2。 该方法虽不存在钙法的结垢问题，其钠吸收液还可再生循环使用，但由于采用热解吸法再生钠碱，能耗大，且仍需部分排出吸收过程中的副产物Na2SO4，运行费用很高，除少数发达国家间有试验性项目之外，并无广泛应用。 ②亚硫酸钠法 用Na2CO3吸收烟气中的SO2，得到含Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，再用Na2CO3中和掉吸收液中的NaHSO3： Na2CO3+ 2NaHSO3 → 2Na2SO3 + H2O+ CO2↑ 最后经净化、浓缩结晶、过滤、干燥等工序制成无水亚硫酸钠。这种方法流程简单，吸收剂部分循环使用，实质上是将Na2CO3转变为Na2SO3副产品，SO2吸收效率也较高，该法在我国一些小型化工厂和冶金厂应用较多。 其缺点是Na2SO3的氧化将影响无水亚硫酸钠的质量，可加入吸收液重量0.025%~0.05%的阻氧剂（对苯二胺或对苯二酚），以减少Na2SO3的氧化。但 因系统设备多，投资、运行费用高，且我国钠碱供应紧张，亚硫酸钠销路有限， 限制了这种方法的大规模发展。 图1—1 钠碱法烟气脱硫吸收塔 1.3研究意义 　　该新工艺是用Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2使其转化成NaHSO3进行脱除；再通过膜电解与超声波的协同作用将NaHSO3再生为Na2SO3并循环使用，超声波解吸出的SO2通过直接催化氧化制取浓硫酸，成为高质量的工业产品。钠碱（亚硫酸钠--亚硫酸氢钠混合溶液）化合物对SO2气体吸收能力强，生成的钠盐溶解度大，具有将吸收化合物保持在溶液内的能力，可避免吸收设备内的结垢和淤塞；而且亚硫酸钠--亚硫酸氢钠系统特有的化学机理适应于吸收与再生的循环操作。虽然钠碱法脱硫工业上已有应用，对钠碱吸收SO2 的传质反应机理也有研究，但大部分只是针对所用初始吸收剂为NaOH 或Na2CO3的情况。在钠碱脱硫的稳定运行过程中，吸收SO2的有效成分为Na2SO3，而在理论上对Na2