结构化学习题答案第8章.doc

第八章 晶体的结构与晶体材料 小组成员：张海娟（070601301） 翁琳琳（070601302） 董炎玲（070601303） 汤龙女（070601304） 陈爱玲（070601305） 朱泽艺（070601343） 1 用晶体结构的能带理论解释导体、半导体和绝缘体的区别。 答：能带结构可以解释固体中导体、半导体、绝缘体三大类区别的由来。材料的 导电性是由“传导带”中含有的电子数量决定。当电子从“价带”获得能量而跳 跃至“传导带”时，电子就可以在带间任意移动而导电。 一般常见的金属材料，因为其传导带与价带之间的“能隙”非常小，在室温 下电子很容易获得能量而跳跃至传导带而导电，而绝缘材料则因为能隙很大（通 常大于 9 电子伏特），电子很难跳跃至传导带，所以无法导电。一般半导体材料 的能隙约为 1 至 3 电子伏特，介于导体和绝缘体之间。因此只要给予适当条件的 能量激发，或是改变其能隙之间距，此材料就能导电。 2、金属键和共价键中离域电子有何本质不同？试用费米能级解 释之。 答：自旋为半整数（1/2 等）的电子是“费米子”，故金属中的“自由”电子氛 1 服从费米——狄拉克统计分布规律：fF-D=  e( E ? EF ) / kT ? 1 式中 fF-D 为电子在能级 E 上的概率，EF 为费米能级，k 为玻耳兹曼常数，T 为 1 热力学温度。根据 fF-D= 当 EEF,则 fF-D=1；  e( E ? EF ) / kT ? 1 ， T=0K 时，有 当 EEF, 则 fF-D=0； 当 E=EF,则 fF-D=1/2； 由 fF-D 的行为可以看出，费米能级是 0K 时电子所能占据的最高能级。只有 0K 时，电子才能完全按能量最低原理充满整个低能级。而对于能量等于 EF 的量 子状态其被电子填充的概率仅为 1/2。当 T0K 时，如 E-EF=kT 时 fF-D=0.27，由此 可见，在一般温度下，金属中的电子在能级上的分布情况是：绝大部分较低能级 被电子充满，但当一部分较高的能级在未被完全充满时，就有电子去占据更高能 级了，这是金属具有良好导电性的原因。而共价键的离域电子是先排能量低的轨 道，这说明了金属键和共价键有着根本的不同。 3、金属固溶体和金属化合物有何区别与联系？ 答：固溶体晶体结构与组成它的溶剂相同，而金属化合物的晶体结构与组成它的 组元都不同，通常较复杂。比较固溶体、金属化合物的不同之处，固溶体是指合 金在固态下溶质原子溶入溶剂,仍保持溶剂晶格的。一般可以起到固溶强化的作 用。金属化合物则是指组成合金的元素相互化合形成一种新的晶格。金属化合物 具有熔点、硬度高，脆性大的特点。 4、离子晶体有几种基本结构型式？分别与堆积结构有何联系？ 结构型式 堆积型式 NaCl ccp CsCl 简单立方 立方 ZnS ccp 六方 ZnS hcp NiAs hcp CaF2 ccp 金红石 hcp 表 8.1 5、什么是结晶化学定律？试举实例说明结晶化学定律所阐述的 具体内容。 答:哥希密特晶体化学定律表明：晶体的结构型式取决于其结构基元（原子、离 子或原子团）的数量关系、离子的大小关系和极化作用的性质。 此定律不仅适用于离子晶体，也适用于其他晶体。而且这三个因素（结构基 元的数量关系，离子的大小关系，极化作用的性质）是一个整体。在某些情况下， 三者之中可能某一方面起主要作用，这要因情况而定。 例如:立方面心 ZnS 和六方 ZnS 的同质多晶现象。它们具有相同的原子组成， 但是由于排列顺序不同，空间结构不同而具有不同的晶体空隙。 6、对于同一离子晶体，马德隆常数的数值有时为何不同？由此 可知，利用该常数进行计算时，应该注意哪些？ 解：对于 Nacl 型晶体：  NAα Z+Z-e U= R0  1 (1- m )  对于 MYNX 晶体： 2Z+Z-(y+x)  ρ U=α ＇NAe 0 (1- ) 0   U=α NAe 2Z+Z- R0  ρ (1- ) 0  U=α ＇＇N e2 1 0  (1-  ρ ) R0  其中，α ，α ＇，α ＇＇均称为马德隆常数，它与晶体结构的类型有关，在 不同的晶体结构型式中，其值不同。而且从上式可见，由于计算点阵能的表达式 不同，该常数本身的定义也不同，使用时应先核对一下。 7.已知 R4NHOH 是强碱，而 R3NHON 和氨水是弱碱。试用氢键理论 讨论之。 解：因为 R4NOH 的结构式为 R R N OH R R  图 8.2 没有形成氢键 所以——OH 键易断开 所以它为强碱 R3NHON 的 结构式为 R R R N O—H O