仪器复习提纲选读.docx

色谱分析法（气相色谱分析、高效液相色谱分析）气相色谱的一般组成载气系统（气源、气体净化器、供气控制阀门和仪器）进样系统（进样器、汽化室）分离系统（色谱柱、控温柱箱）检测系统（检测器、检测室）记录系统（放大器、记录仪、色谱工作站）了解色谱术语色谱流出曲线：试样中各组分经色谱柱分离后，按先后次序经过检测器时，检测器就将流动相中各组分浓度变化转变为相应的电信号，由记录仪记录下的信号-时间曲线或信号-流动相体积曲线。基线：在操作条件下，仅有纯流动相进入检测器时的流动曲线。峰高，h：色谱峰顶点与峰底之间的垂直距离。峰面积，A：峰与峰底之间的面积。峰底宽，Y：Y=4σ半峰宽，Y1/2=2.35σ标准偏差，σ：0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。保留值：通常用时间或将组分带出色谱柱所需的载气体积来表示。保留时间，tR：从进样至被测组分出现浓度最大值时所需时间。保留体积，VR：从进样至被测组分出现最大浓度时流动相通过的体积。死时间，tM：不被固定相滞留的组分从进样至出现浓度最大值时所需的时间。死体积，VM：不被固定相滞留的组分从进样至出现浓度最大值时流动相通过的体积；VM=tM*F0，F0：柱尾载气体积流量。调整保留时间，tR’：tR’=tR-tM调整保留体积，VR’：VR’=VR-VM相对保留值，Ri,s：在相同的操作条件下，待测组分与参比组分的调整保留值之比；与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关，仅与温度、固定相种类有关；为1时两组分不能分离。色谱流出曲线可解决的问题依据色谱峰的位置（保留时间）可以进行定性分析；依据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析；根据色谱峰的位置及其宽度，可以对色谱柱分离情况进行评价。分配系数与分离的关系，影响分配系数的主要因素分配系数，K：在一定温度压力下组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值。分配系数是色谱分离的依据。气相色谱分析的分离原理是基于不同物质在两相间具有不同的分配系数。分配系数K与柱中固定相和流动相的体积无关（分配比k有关），而取决于组分及固定相的热力学性质，并随柱温柱压变化而变化。柱效能指标及意义将tM除外的有效塔板数neff和有效塔板高度Heff作为柱效能指标。neff=5.54(tR’/Y1/2)2=16(tR’/Y)2色谱柱的理论塔板数越大，表示组分在色谱柱中达到分配平衡的次数越多，固定相的作用越显著，因而对分离越有利。但还不能预言并确定各组分是否有被分离的可能，因为分离的可能性取决于试样混合物在固定相中分配系数的差别，而不是取决于分配次数的多少，因此不应把neff看作有无实现分离可能的依据，而只能把它看作是在一定条件下柱分离能力发挥程度的标志。理解保留值、峰宽的影响因素看课后题3、4、7理解分离度的意义分离度，R：相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰宽度平均值之比。分离度是柱效能、选择性影响因素的总和，故可用其作为色谱柱的总分离效能指标。用R=1.5来作为相邻两峰已完全分开的标志。色谱分离基本方程（2-31）及意义、应用分离度与柱效的关系（柱效因子）：R与成正比。增加柱长可改进分离度，但增加柱长使各组分的保留时间增长，延长了分析时间并使峰产生扩展，因此在达到一定的分离度条件下应使用短一些的色谱柱；增加n值的另一方法是减小H，即制备一根性能优良的柱子，并在最优化条件下进行操作。分离度与容量比的关系（容量因子）：k值的最佳范围是1k10，在此范围内，既可得到大的R值，亦可使分析时间不至过长。分离度与柱选择性的关系（选择因子）：α是柱选择性的量度，α越大，柱选择性越好，分离效果越好。如果两相邻峰的选择因子足够大，则即使色谱柱的理论塔板数较小，也可以实现分离。可以估算所需色谱柱的长度。分离操作条件的选择（柱温的影响、程序升温）载气及流速的选择：流速较小时，分子扩散项为色谱峰扩张主要因素，应采用相对分子质量较大的载气（N2，AR）；流速较大时，传质项为控制因素，宜采用相对分子质量较小的载气（H2，He）；选择载气时还应考虑对不同检测器的适应性。柱温的选择（影响分离效能、分析时间、α）：能使沸点最高的组分达到分离的前提下，尽量选择较低的温度（被测物的保留时间要短，峰形不能有严重拖尾）；为了在较低柱温下分析，可以用低固定液含量的色谱柱，使液膜薄一些，以改善液相传质；沸点范围较宽的试样，宜用程序升温，即柱温按预定的加热速率，随时间作线性或非线性的增加。固定液的性质担体的性质和粒度进样时间和进样汽化温度了解固定液的选择原理及色谱流出规律固定液的极性与待测组分极性的选择原则为：相似相溶原理。应用此原理的色谱流出规律为：分离非极性物质，一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰；分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中，各组分主要按极性顺序分离，