50讲 7章1.ppt

* * 第七章 高分子化学最新进展 第50讲 7.1 高分子科学各学科的研究前沿 新型、有用的高分子化合物的分子设计，新的 聚合反应和聚合方法研究始终是高分子化学的前沿 领域，具体包括下列研究方向： 高分子化学 1）可控制反应物空间立构、聚合物相对分子质 量及相对分子质量分布的所谓“可控聚合”； 2）活性聚合、酶催化聚合、微生物催化聚合； 3）新型功能高分子材料的设计及合成； 4）具有“三高”性能（即耐高温、高强度、高模 量）聚合物的分子设计及合成； 5）纳米聚合物的合成及应用； 6）各种有机-无机分子内杂化高分子材料的分 子设计与合成； 7）基于分子识别、分子有序组装的分子设计、 组装化学和组装方法； 8）包括分子改性和表面改性在内的聚合物改 性方法和原理。 高分子物理 高分子链结构、聚集态结构与材料性能、功能 之间的相关性始终作为高分子物理的研究线索和基 础，该领域的前沿方向包括： 1）高分子链的构型、构象、支化度、序列结构、交联结构等； 2）高分子浓溶液、液晶态、晶态、非晶态、多相体系、熔融体系的新现象、新观点、新方法等； 3）高分子聚集态及其性能、功能与大分子微观结构本质联系的理论归纳。 功能高分子 特殊物理及生命功能高分子材料是前沿研究方向，包括： 1）光电功能及信息功能高分子，如光、电、磁功能高分子；液晶高分子、电致发光高分子、光电分子元件、非线型高分子光学材料、高密度记录材料、高容量电池材料等； 2）特殊生物功能高分子材料，如高分子药物、可控药物释放材料、医用诊断材料、人体组织修复替换材料等； 3）天然高分子的功能化改性、可生物降解聚合物、聚合物资源的再利用工艺和方法等。 高分子工程 高分子工程是研究高分子化合物的工业规模合成技术及成型加工过程的科学，其前沿领域包括： 1）新型塑料、纤维、弹性体、黏合剂等高分子化合物的前期工业合成技术，如超高相对分子质量聚合物、嵌段聚合物、接支共聚物等； 2）聚合物的新型成型加工技术，如振动剪切塑化成型、气辅成型、反应加工成型、新型成纤技术等； 3）成型工艺过程与聚合物结构控制的相关性。 7.2 可控自由基聚合—— 原子转移自由基聚合 （ATRP）和基团转移自由基聚合（GTP） 美国著名高分子科学家Szwarc于1956年报道阴 离子活性聚合（living polymerization）和活性聚合 物的概念。 按照Szwarc的定义，活性聚合是不存在任何链 终止和链转移的聚合反应，实际上能够完全满足这 样苛刻条件的聚合反应非常少。 20世纪80年代美国杜邦公司发现所谓“基团转 移反应”以后，人们发现无论阳离子聚合还是自由 基聚合，在特定的条件下都可以使链终止反应相对 于链增长反应而言减小到可以忽略的程度，得到相 对分子质量分布很窄（Mw / Mn 1.1）、大分子结 构非常规整的聚合物。这就是所谓“可控聚合”。 7.2.1 控制自由基聚合反应的基本思路和对策 自由基聚合的链终止和链增长反应对于自由基 而言分别属于二级反应和一级反应，二者之比即为 动力学链长的倒数： Vt / Vp == kt [M.] / kp[M] 可见Vt / Vp比值的大小很大程度上决定于体系 中自由基的瞬时浓度，即 Vt / Vp ≈ 10 000 [M.]。 其物理意义是体系中自由基浓度越低，链终止 反应对整个聚合反应的贡献越小。(对链增长反应) *