有机化学08 第八章 醇酚醚.ppt

 (Alcohols) (Alcohols) 作业 P152-155 8.1(a,b,c,e,f,g,i,j); 8.5(b,c,d,g,h); 8.6(b,c,d); 8.7; 8.9(b,c,d,e,f,h,i); 8.11 3.3 苯环上的亲电取代反应 3.3.1 卤化 2,4,6-三溴苯酚 80 ~ 84% 控制： 40~50℃ 主 次 150~180℃ 主 次 3.3.2 硝化 30 ~ 40% 15% 滴加（快被氧化） 水蒸气蒸馏分离出来 原因： 形成分子内螯合物 间位： 沸点低 蒸气针状 蒸出 对位： 无色（浅棕色） b.p. 高 留在瓶内 3.4 氧化 3.5 与 FeCl3 的显色反应 红、绿、蓝、紫 III. 醚 Ethers ROH 被烃取代 表示： ROR , ROAr , ArOAr 109℃ O—醚键 sp3 1 醚的分类、结构、命名 1.1 分类 单醚 混合醚 R-O-R’ ( R = R’) CH3OCH3 R-O-R’ ( R ≠ R’) CH3OCH2CH3 不饱和醚 C2H5OCH=CH2 醚 饱和醚 芳醚 硫醚 环醚 冠醚 1.2 命名 普通命名法： （简单的） R-O-R’ R’ R 时 小在前大在后 如： CH3OCH2CH3 C2H5OC2H5 甲 乙 甲乙醚 （二）乙醚 IUPAC: 碳链长作母体，小的为取代基 CH3OCH2CH3 甲氧基乙烷 4,4′-二甲氧二苯醚 苯氧基苯 二苯醚 甲氧基苯 苯甲醚 1,4-二氧杂环己烷 1,4-二氧六环 （二恶烷） 1,2-二甲氧基乙烷 乙二醇二甲醚 CH3OCH2CH2OCH3 乙氧基乙烯 乙基乙烯醚 CH3CH2OCH=CH2 甲氧基乙烷 甲乙醚 CH3OC2H5 甲氧基甲烷 甲醚 CH3OCH3 IUPAC 普通命名 化合物 2 醚的物理性质 2.1 挥发性大 与醇相比不成氢键，极性小 乙醚： 34.6℃/760mmHg 2.2 难溶于水 与水不成氢键，水中溶解度小 两个例外： 与水无限相溶 4 醚的化学性质 路易士碱 H+ 路易士酸 4.1 徉盐的生成 （室温下进行） 徉盐 含氧化合物与 H+生成的产物，不稳定，易分解 使醚溶于浓酸 使醚与卤代烃分离 4.2 与 HX 反应 （醚键断裂） （高温下进行） R R′ 碳原子数小处断裂 芳基醚 如： 过量 亲核取代 最高的浓度 亲核取代 历程： 1o SN2 ; 2o ,3o SN1 (伴有消除反应） SN1 or SN2 可鉴别醚类，烷氧基 C 原子数不超过 4 的醚 原理： OR , R 不超过 C4 , C3 最好 ROR HI AgNO3 * 第八章 醇、酚、醚 [目的要求]： １.掌握醇酚醚的结构和命名； ２.掌握醇酚醚的性质和制备方法； 3.了解重要的醇酚醚的用途。 醇 I.醇 被烃 取代 醇 （羟基） 1.1 醇的结构、分类、异构和命名 1.1.1 结构 甲醇（最简单） 109? 110? 108?9’ 14.3 nm 9.6 nm 104.5 ? sp3 sp3 O: 2s2, 2px2, 2py1, 2pz1 (sp3 ) 构象 1.1.2 分类、异构、命名 按 —OH 连接烃基不同分类 醇 —OH 连接 C 原子级数： 1?RCH2OH 2?R2CHOH 3?R3COH 伯 醇 仲 醇 叔 醇 —OH 连接 烃基种类 饱和醇：ROH ( R = CnH2n+1 ) 不饱和醇： 烯丙醇 炔丙醇 芳香醇： 苄醇 苯甲醇 三种命名方法： 异构 普通命名法 （基 + 醇） 衍生物命名法 （甲醇衍生物） IUPAC 正丁醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 正丙基甲醇 甲基乙基甲醇 异丙基甲醇 三甲基甲醇 1-丁醇 2-丁醇 2-甲-1-丙醇 2-甲-2-丙醇 7,7 - 二甲基 – 4 - ( 2 - 苯乙基 ) – 3 - 辛醇 反- 4-( 3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇 羟基、双键 — 以羟基为小 多元醇（含两个以上 –OH 的化合物） 1,2 - 乙二醇（俗称乙二醇） 1,2 – 丙二醇（OH基相邻叫 ? ） (? – 丙二醇) 1,3 – 丙二醇（OH基被一个 C隔开叫 ? ） (? – 丙二醇) 季戊四醇 11.2 物理性质 11.2.1 氢键对物理性质的影响 11.2.1.1 对沸点的影响 235.4 ℃ 184 十二烷 256 ℃ 186 十二醇 -44.5 ℃ 44