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LTQ 液质联用仪培训教材 第一章 什么是质谱？ 怎样理解质谱 LC-MS LC-MSn 总离子流图 Mass Spectrometry “Simplified” (GMSD) 离子产生 (API) Atmospheric Pressure Ionization－大气压下离子化 离子源类型: Electrospray Ionization (ESI) 电喷雾电离 – 大多数情况下是液态过程 APCI (Atmospheric Pressure Chemical Ionization) 大气压下化学电离 – 气相过程 APPI (Atmospheric Pressure Photo-Ionization) 大气压下光离子化- 气相过程 离子源作用: Desolvate sample flow for introduction into mass spectrometer. 去溶剂 Baffle the first vacuum region of the MS from atmospheric pressure in the source. 真空过渡 Ionize the analyte or transport ion in solution to the gas phase. 离子化 Pump away neutrals and opposite charged ions which would otherwise interfere with the analysis of the desired polarity. 去除干扰 Chemistry Considerations 化学考虑 正负离子扫描选择 Atmospheric Pressure Chemical Ionization (APCI) 大气压下化学电离 通过电晕放电达到气相电离 电离过程分以下三步 1. 高压电晕针作用于载气(N2)和挥发的HPLC溶剂，产生初级离子。 O2 + e- → O2+. + 2e- N2 + e- → N2+. + 2e- 2. 通过一系列复杂反应，初级离子和溶剂分子产生溶剂离子，如 H3O+ ， OH- 。 3. 溶剂离子和分析物反应产生正离子模式下的 (M+H)+ 或负离子模式下的 (M-H)- 。 H3O+ + Analyte → (Analyte + H)+ + H2O OH- + Analyte → (Analyte – H)- + H2O Atmospheric Pressure Chemical Ionization (APCI) 大气压下化学电离 Atmospheric Pressure Photo-Ionization (APPI) 大气压下光离子化电离 利用APCI探针去溶剂 通过UV光源离子化 电离过程有以下两步 1. 分析物分子与UV光源作用（氪灯产生10和10.6ev光子）。如果分析物的电离势能低于光子能量hv，分析物分子M被电离成分子离子M+ 。 M + hv → M+ + e- 2. 分析物离子有可能从质子溶剂（如果存在）那得到质子形成离子[M+H]+ 。 M+ + S → [M+H]+ + [S-H] “3D” vs. “2D” 线性离子阱 Ion Max 源 Ion Max 离子源 Ion Max 源设计 : ESI 探针 ESI探针特征： 固定的喷射角度（60度） 增加鞘液接口（精确质量测定和柱后修饰应用） X, Y, Z 方向调节更加便于优化 样品管延长 石英毛细管吸收溶剂溶胀图例 ESI探头 切面图 Metal Needle Kit ESI探头 切面图 “Ion Max” ESI 源操作条件 APCI 探针 Ion Max 离子源设计 : APCI 探针 Ion Max 离子源设计 : APCI 探头 APCI 探头特征 : 可移动