一种新型基于硼-二吡咯亚甲基染料的高灵敏性、高选择性识别Na^＋的荧光化学传感器.pdfVIP

第31卷第6期 江西师范大学学报(自然科学版) Vo1．31 No．6 2007年 11月 JOURNAL OF JIANGXI NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE) Nov．200r7 文章编号：1000—5862{2(X)7}06-0560．．06 一 种新型基于硼．二吡咯亚甲基染料的高灵敏性、 高选择性识别Na+的荧光化学传感器 徐海云， 马淮凌， 徐茂田， 赵文献 (商丘师范学院化学系，河南商丘 467000) 摘要：研究了3种新型的含稠合外环的硼一二吡咯亚甲基染料(BDP)的光谱和电化学性质．用荧光光谱滴 定技术分别测试了在乙腈等强极性溶剂中两种中位为苯并冠醚亚单元取代的硼一二吡咯亚甲基染料对 Na 离子和K 离子的响应能力．研究结果表明：在荧光团中含有吸电子酯基的BDP染料可望成为一种新 型的具有高灵敏性和高选择性识别Na 离子的荧光化学传感器． 关键词：硼．二吡咯亚甲基染料；稠合外环；荧光化学传感器；分子识别；钠离子检测 中图分类号：O 644．17 文献标识码：A 分子荧光传感器以其灵敏度高、使用方便等优点而倍受关注，近年来得到迅速发展_l ，而在和某些特定 的离子配位时，通过改变荧光受体的光学性质而构成的荧光离子传感器在分析化学、环境化学、生命科学及 其他领域具有非常重要的实际应用价值l2 J．特别是设计、制备并应用于高选择性地识别和调控在自然界中 广泛存在而又非常重要的Na 的荧光离子传感器的研究日益受到人们的普遍关注．在文献所报道的Na 传 感器分子中，在Na 周围形成一个刚性空穴的冠醚衍生物[3 3常被用作接受体部分，而以光诱导电子转移 (PET)为驱动力的具有荧光开关特性的荧光团，常被用作发出荧光信号以指示外来Na 已被捕获，从而实现 对该离子的识别和检测l_4j． 与被广泛用作分子荧光传感器中荧光载体的色素或多环芳烃相比，硼一二吡咯亚甲基染料(BDP)具有一 些非常有益的光物理和化学性质，如高摩尔消光系数和高荧光量子产率、好的溶解性、优异的光稳定性以及 容易通过化学方法进行结构修饰等[ ．因此，以BDP染料为荧光团和带有各种活性单元作为接受体而构筑 成的BDP类荧光分子传感器已经成为国内外十分活跃的研究课题，如通过BDP特征光谱的变化，常被用作 检测质子_6』、金属离子L7j、阴离子_8 等． 然而，文献所报道的基于BDP染料为荧光载体，以苯并冠醚为接受体的PET型Na 的荧光离子传感器 的敏感性和选择性都不能令人满意，这可能是由于冠醚类接受体弱的供电子特性而导致它们比较差的荧光 开关效应以及其他离子(如K )的干扰作用所致[ ．为了弥补苯并冠醚弱的供电子能力，我们企图通过在 BDP荧光团中引入吸电子的酯基(见化合物2)来增强其电子亲和力，从而保持对Na 选择性识别的同时又 能够进一步提高它的灵敏性．另外，据我们所知，有关含稠合外环特别是在1，2，6，7位含稠合外环的BDP染 料类似物的报道很少 ．本文设计、合成了两种以含有稠合外环的BDP染料为荧光团，苯并冠醚为接受体单 元的主体化合物1和2及参照化合物3，用荧光光谱滴定技术研究它们在极性溶剂中与Na 或K 结合的稳 定性和选择性．初步的研究结果表明：带有吸电子酯基的2可望成为一种具有高灵敏性和高选择性识别Na 的荧光离子传感器． 收稿日期：2007—10—12 基金项目：河南省自然科学基金(051 1020300)和商丘师范学院博士科研启动基金资助项目． 作者简介：徐海云(1970-)，男，安徽巢湖人，副教授，理学博士，主要从事荧光分子探针的合成与光物理性能研究 第6期 徐海云，等：一种新型基于硼一二吡咯亚甲基染料的高灵敏性、高选择性识别Na 的荧光化学传感器 561 l实验部分 1．1 材料与试剂 所有用于光物理性质 测定的溶剂均为 Aldrich公司产品(光谱 级)，使用前未作进一步纯化；金属高氯酸 盐为Merck公司产品，用前干燥(有潜在的 爆炸危险，须小计量谨慎处理)；主体化合 物1、2及模型化合物3按文献lII』合成，均 通过元素分析、核磁共振谱、红外光谱、紫 外．可见吸收光谱和质谱鉴定． 1．2