01化学反应的基本规律.ppt

材料化学 材料与能源学院 刘丽英 liyingliusy@ 材料是人类赖以生存和发展的物质基础，是人类进步的里程碑。 信息、材料和能源是当代文明的三大支柱（20世纪70年代）。 新材料、信息技术和生物技术是新技术革命的重要标志（20世纪80年代）。 本课程的主要内容 物理化学 化学热力学、化学动力学、电化学、 表面化学 包含章节：一、二、三、八 材料保护 (第四、五章） 分析化学 (第六章） 激发化学 (第七章） ——是化学科学中的一个重要分支学科。它是借助数学、物理等基础科 学的理论及其提供的实验手段，研 究化学科学中的原理和方法，研究化学体系行为最一般的宏观、微观规律和理论的学科，是化学的理论基础。 2. 物理化学的研究方法 1. 宏观方法 以宏观系统作为研究对象，涉及物质系统变化前后状态的宏观性质，不涉及微观结构，如：热力学方法 2. 微观方法 以微观系统作为研究对象，考察的是个别微观粒子的运动状态，得到物质的宏观性质与其微观结构关系的清析图象。如：量子力学方法 3. 从微观到宏观的方法 在量子力学方法与热力学方法之间架起的一座金桥。如统计热力学方法 第一章 化学反应的基本规律 化学反应中的能量关系 吉布斯（Gibbs）函数与化学反应的方向性 化学平衡 化学反应速率 本章的研究内容 化学反应的能量效应 化学反应的推动力 化学反应的方向和限度 ……化学体系的平衡性质 化学反应的速率和反应历程 ……化学体系的动态性质 1.1 化学反应中的能量关系1.1.1 热力学概论 热力学的内容、方法和局限性 从能量的观点来研究系统的平衡性质并建立有关平衡的一般规律。 研究对象：大量粒子组成的宏观系统 物质的宏观性质本质上是微观粒子不停地运动的客观反映。虽然每个粒子都遵守力学定律，但是无法用力学中的微分方程去描述整个体系的运动状态，所以必须用统计学的方法。 根据统计单位的力学性质（例如速度、动量、位置、振动、转动等），经过统计平均推求体系的热力学性质，将体系的微观性质与宏观性质联系起来，这就是统计热力学的研究方法。 基本定义与概念 1. 热力学(Thermodynamics): 研究体系宏观性质间的关系 2. 系统( system)和环境(surrouding): 被研究的对象与体系相关联的事物 严格地说: 系统 + 环境 = 宇宙 实际处理： 与系统相关的部分称为环境。 系统的分类 热力学上因系统与环境间的关系不同而将其分为三种不同的类型: 敞开系统 (open system): 系统与环境之间既有能量又有物质的交换 封闭系统(closed system): 系统与环境间只有能量的交换没有物质的交换 孤立系统(isolated system):系统与环境间既无能量又无物质的交换 3. 系统的状态和状态函数 状态函数(state function)： 只取决于体系状态的热力学函数。 状态函数的性质： 1.体系状态确定，状态 函数值便被确定； 2.体系经历一过程的状 态函数差值，只取决 于体系的始末两态。与系统的变化途径无关。 4. 过程和途径 过程量：不仅与体系的始末态有关，还与体系所经历的途径有关的热力学量称为过程量。 一个过程可经过不同的步骤来完成，其具体步骤称为途径。 最常见的过程量为Q和W 过程量与过程密切相关，过程量只伴随过程而存在。 热和功是最重要最常见的过程量。当始末态确定时，不论系统经历哪一种具体途径，系统所有状态函数的变化值都是确定的；但功和热却与途径密切相关，不同途径所具有的热和功的数值不尽相同。 5. 热和功 A. 热(heat)：体系与环境间因温差的存在而传递的能量称为热。 热的符号为Q 体系放热为负；体系吸热为正。 热量总是从高温物体传至低温物体，当体系与环境温度相等时，达热平衡，没有热量的传递。 热量传递的途径有三条： 热传导：如金属的传热。 对流换热：如冷水倒入热水，搅拌使温度均匀。 热辐射：如阳光普照大地。 例题1-1： 在300K下，分别经历下列恒定外压途径将1mol理想气体从5atm膨胀到1atm，A：外压为1atm；B：外压为0.5atm，求不同途径的功？ 解：A. W1= －∫p外dV =－101325(V2-V1) =－RT(1-0.2)=－0.8RT=－1995.4 J B. W2 =-∫p外dV= －50662.5(V2-V1) = － 0.4RT = －997.7 J 此题的结果说明虽然体系的始末态