乙基愈创木酚的合成.pdfVIP

第3l卷第6期 江西师范大学学报(自然科学版) Vo1．31 No．6 2OO7年l1月 JOURNAL OF JIANGXI NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE) Nov．狮 文章编号：1000-5862(2007}06-0580-04 乙基愈创木酚的合成 吕小兰 ， 冯雪风2， 郭 惠 ， 胡 昱 ， 郭 瑛 ， 赖小平 ， 杨金元 (1．南昌大学理学院，江西南昌 330047；2．东华理工学院应化系，江西抚州 344000； 3．南昌大学医学院，江西南昌 33O006) 摘要：以邻硝基苯乙醚为原料在Baney—Ni还原下先合成邻氨基苯乙醚，再经重氮化、水解制备乙基愈创 木酚．还原反应中采用了自吸式与通气式相结合的气．液一固非均相反应器，水解反应中改进了搅拌器类 型，研究了还原反应催化剂种类及用量、重氮化反应硫酸用量和水解反应水解试剂及溶剂对产物收率的 影响．研究结果表明，邻硝基苯乙醚还原采用Raney-Ni为催化剂，产物收率可达98．6％．重氮化水解反应 中产物乙基愈创木酚的收率可达86．1％． 关键词：乙基愈创木酚；重氮化；还原；水解 中图分类号：O 625．31 文献标识码：A 乙基愈创木酚又名邻乙氧基苯酚、邻羟基苯乙醚，为无色或淡黄色液体，室温为白色固体，是合成乙基 香兰素的原料，也是合成香料和药物的重要中间体．制取乙基愈创木酚的方法常见的包括邻苯二酚法及邻 氯苯酚法．以邻氯苯酚为原料制备产率较低；以邻苯二酚与乙醇反应收率低，催化剂制备困难，而且寿命也 短…；以邻苯二酚与硫酸二乙酯反应，此法收率高，但缺点是路线长，三废严重，而且硫酸二乙酯毒性大，不 利于工业化生产l2-3 ；以邻苯二酚和卤乙烷为反应原料，产率较高，后处理简单【 J． 与邻萃二酚法及邻氯萃酚法相比，以邻硝基苯乙醚为原料制备乙基愈创木酚，原料价廉易得，文献 mJ 均采用常规反应器进行邻硝基苯乙醚的加氢还原反应，反应收率不高．本文采用特殊的自吸式与通气式相 组合的气-液-固反应器，对邻硝基苯乙醚的液相催化加氢还原反应进行了研 氮 究，使还原收率提高．与文献[1 ]相比，本文采用常温重氮化反应，并对水解 反应中对搅拌器形式进行了改进，以三角式搅拌器替代了通常的桨叶式搅 拌器，改善了液．液反应物之间的传递效果，提高了反应收率． 1 实验部分 1．1 实验装置 在进行邻硝基苯乙醚的液相加氢还原时，采用自吸式与通气式相组合 的气．液一固反应器．如图1所示，搅拌桨为吸气式六叶透平叶轮，能防止搅拌 过程中流体流动时产生不利的漩涡现象．此外搅拌轴外层所装设的吸气套 管，在高速转动时，可使涡轮中心处造成真空，液体上部的气体被吸人液体 中，气液在涡轮内充分混合，气膜、液膜不断更新，增加了氢气与邻硝基苯乙 醚乙醇溶液的气液接触面积，降低了分子传递阻力．另外在釜底加装气体预 图1加氢还原高压釜 分布器，使进入反应器的新鲜氢气分散成小气泡，一方面与液体反应物混合，另一方面小气泡慢慢上升，形 成自吸式与通气式的组合结构． 1．2 邻硝基苯乙醚的还原 在高压釜中加入43．0 g邻硝基苯乙醚，200 mL无水乙醇及3．9 g Raney．Ni催化剂，密闭高压釜，先后用 收稿日期：2OO7—09．04 作者简介：吕小兰(1971．)，女，江西星子人，讲师，硕士，主要从事有机合成及药物分析研究 第6期 吕小兰，等：乙基愈创木酚的合成 58l 氮气和氢气置换釜内气体，然后升温到100 cI=，调节釜内压力为1 MPa．反应过程中大量放热导致温度上升， 通冷却水维持温度．当氢吸收停止后反应结束，减压精馏得邻氨基苯乙醚33．8 g． 1．3 邻氨基苯乙醚的重氮化及水解 在烧瓶中加入122．5 g硫酸和68．5 g邻氨基苯乙醚，加热到80 cI=，恒温30 min后，将烧瓶放入盛有冰水 混合物的烧杯中降温到18 cI=，滴加75．9 g亚硝酸钠溶液(质量分数5％)直至用淀粉碘化钾试纸检测为无 色，将制得的棕褐色的重氮液倒入