串联质谱法测定花生中丙硫菌唑及其脱硫代谢物.PDF

第40 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究摇 摇 第期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2012 年月 Chinese Journal of Analytical Chemistry ~ DOI:10.3724/ SP.J.1096.2012.11265 液相色谱鄄串联质谱法测定花生中丙硫菌唑及其脱硫代谢物 * 史晓梅摇 金 芬* 摇 杜欣蔚摇 黄玉婷摇 王 淼摇 王 静 摇 金茂俊摇 邵 华 (中国农业科学院农产品质量与食物安全重点实验室,中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所,北京 100081) 摘摇 要摇 建立了液相色谱鄄串联质谱(HPLC鄄MS/MS) 同时检测花生中丙硫菌唑及其主要代谢物硫酮菌唑的方 法。 花生样品经乙腈提取后,用乙腈饱和的正己烷除掉脂类杂质,C18 分散固相萃取净化样品。 采用含有 5 mmol/L 乙酸铵、0 .2% 乙酸和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾鄄多反应监测离子模式下进行定性与 定量分析。 丙硫菌唑和硫酮菌唑在2 .0 ,4 .0 和20 .0 mg/kg 的添加浓度时回收率为87 .22% ~102 .46% ;相对标 准偏差小于10 .0% ;方法定量限为2 .0 mg/kg 。 关键词摇 液相色谱鄄串联质谱;丙硫菌唑;脱硫代谢物;花生 1摇 引摇 言 丙硫菌唑(CAS No. 178928鄄70鄄6 )是一种新型三唑硫酮类杀菌剂,主要用于防治由子囊菌、担子菌 以及半知菌引起的病害,其作用模式主要通过抑制目标菌中甾醇14琢鄄去甲基化酶(CYP51 ),从而干扰 [1] 麦角甾醇的合成,起到杀菌的作用 。 近年来,丙硫菌唑在谷物、油菜籽和花生等农产品中广泛应用。 [2] 丙硫菌唑在植物源性食品中的主要代谢产物为硫酮菌唑(Prothioconazole鄄desthio ) 。 国际食品法典委 员会(CAC )规定丙硫菌唑在小麦、燕麦、黑麦、花生等中最高残留限量分别为0 .1 ,0 .05 ,0 .05 和0 .02 mg/kg[3] ;美国规定花生和豆类中的最大残留限量分别为0 .02 和0 .9 mg/kg[4] ;欧盟规定丙硫菌唑在花生 中的限量为0 .05 mg/kg[5] ;日本规定丙硫菌唑在花生中的限量为0 .02 mg/kg[6] 。 关于丙硫菌唑的检测方 法也逐渐引起了关注。 目前,关于食品中丙硫菌唑及其代谢产物检测方法的研究很少。 在2008 年JMPR 报告中,主要采用 凝胶渗透色谱(GPC)净化和气相色谱鄄质谱(GC鄄MS)测定,小麦和油菜籽的定量限可以达到0.05 mg/kg[2] 。 [7] 徐仲玉等 建立了液相色谱鄄紫外的方法测定丙硫菌唑粗产品和精制后的产品,但该方法未进行样品前处 理,也未提供定量限。 而关于花生中丙硫菌唑及脱硫代谢物硫酮菌唑的液相色谱鄄串联质谱方法未见报 道。 因此,本实验采用乙腈提取,C18 分散固相萃取净化,建立了液相色谱鄄串联质谱(HPLC鄄MS/MS) 同时 检测花生中丙硫菌唑及其主要代谢物硫酮菌唑的方法。 本方法能够满足现有国际限量的要求。 2摇 实验部分 2.1摇 仪器与试剂 1200 液相色谱仪(美国Agilent 公司);API5000 串联四级杆质谱仪和Analysis 工作软件(美国AB 公司) ;十万分之一天平(瑞士Mettler Toledo 公司);涡旋混匀器(海门市其林贝尔仪器有限公司) ;高速冷 冻离心机(美国Thermo 公司);N鄄EVAPTM111 氮吹仪(美国OA 公司);Waters XTerra