膨胀石墨强化臭氧降解水中有机酸的研究.pdfVIP

Classified Index: TU991.2 U.D.C: 628.126 Dissertation for the Master Degree in Engineering OZONATION OF ORGANIC ACIDS IN THE PRESENCE OF EXPANDED GRAPHITE CATALYST Candidate ： Yang Wenhua Supervisor ： Prof. Li Guibai Vice Supervisor ： Prof. Ma Jun Academic Degree Applied for ： Master of Engineering Speciality ： Municipal Engineering Affiliation ： School of Municipal Environmental Eng. Date of Defence ： June, 2011 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 随着人类现代化的发展，地球上的水源受到污染，尤其是饮用水中微量有 机污染物毒性高、降解难度大，参与后续氯化消毒反应会生成各种有害副产物， 并在输配过程中造成微生物再繁殖的安全隐患，因此强化去除这些有机物至关 重要。臭氧氧化技术是一种去除有机污染物的有效方法，但它存在氧化过程具 有选择性和中间产物降解不彻底性等局限，臭氧催化氧化技术可以在很大程度 上解决臭氧氧化的不足。 膨胀石墨作为一种新型碳材料，与活性炭类似，具有丰富的孔结构和表面 化学结构，表面活性高，虽然研究历史短，但它独具的优良性能已经展现出在 环境领域广阔的应用前景和开发潜力。本文以膨胀石墨为臭氧催化氧化体系的 催化剂，首次将膨胀石墨与臭氧联合降解臭氧氧化副产物-小分子有机酸（草酸、 草氨酸、丙酮酸和丙二酸），考察不同操作条件下臭氧催化氧化体系降解有机酸 的效果，采用TGA 、SEM 、FTIR 、XRD 、XPS 及pHIEP 分析膨胀石墨微观结构， 初步分析并推测不同结构有机酸在该体系中的降解机理。 本文采用化学氧化法制备出低温可膨胀石墨， 200 ℃时膨胀体积达 268mL/g ，500 ℃时为480.8mL/g 。TGA 、SEM 和BET 结果表明膨胀温度越高， 膨胀体积越大，比表面积越大，膨胀石墨改变了原本石墨层层整齐的鳞片结构， 出现很多不规则褶皱，整体像一个蠕虫，蠕虫内部和表面有很多中、大尺寸的 孔洞。FTIR 、XRD 和 XPS 分析结果显示形成可膨胀石墨后，碳和氧以多种官 能团形式构成其表面主要成分；天然鳞片石墨的 pHIEP 为 2 .0 ，而500 ℃膨胀石 墨酸洗后pH IEP 为2.3 。 在不同膨胀温度下的膨胀石墨/臭氧降解草酸体系中，膨胀温度为300 ℃和 400 ℃条件下制备的膨胀石墨催化臭氧氧化效果相差不大，膨胀温度为500 ℃的 膨胀石墨催化臭氧氧化效果高于前两者，略低于膨胀温度为 600 ℃的；考察不 同操作条件下的降解效果，得到膨胀石墨投量0.3g/L ，草酸初始浓度 1.0mmol/L， 反应温度25 ℃为最优操作条件；溶液初始pH=3 .0 时除污染效果最好，pH 降低 或升高降解效果均会下降，加入叔丁醇后降解效果受到一定程度的抑制，说明 该体系中存在羟基自由基的氧化降解作用；膨胀石墨在该催化体系中重复使用 三次效能基本不变；Cl- 、SO 2- 、HPO 2-/H PO -和 NO - 的存在会减弱臭氧催化 4 4 2 4 3 氧化降解草酸的效果。 在膨胀石墨强化臭氧