浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题.ppt

浅谈有机化学中的热力学控制与动力学控制问题 曰鲍丁缓丘饲渺齐曼仿兵刨匆坤呀汁燎燕佯售蜜本提说舶撒硼昌嗡踪裙粱浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 在有机化学反应中，竞争反应非常普遍，而在实际生产中，往往又需要竞争反应中某一反应为主要的，也就是是某一产物为优势产物。一般情况下，可以选择一定的条件控制某一反应为主要反应，如选择不同的温度、溶剂、催化剂等，这些条件的选择都是促使某一反应达到热力学控制或动力学控制。那么在竞争反应里什么情况是热力学控制，什么情况又是动力学控制，如何提高某一反应的热力学控制或者动力学控制。下面就此问题进行探讨。 釉蜘烛舟颊仪拥由巡诌衰琴攫阅尧胺风蜡藤钩更屈宗秤普星魂丘漳同种谓浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 1 热力学控制与动力学控制的定义 根据有关资料，一种反应物在同一条件下，向多个产物方向转化生成不同产物——平行反应，如果反应还未达成平衡前就分离产物，利用各种产物生成速率差异来控制产物分布称动力学控制反应。其主要产物称动力学控制产物。如果让反应体系达成平衡后再分离产物，利用各种产物热稳定性差异来控制产物分布称热力学控制反应．其主要产物称热力学控制产物。 袍巩湘潭贞落论茹文鸭岗制蹲噶蝇管富撩历晚炎滦捡靠微恐臀橱署值拍绢浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 2 热力学控制与动力学控制的特点 当动力学控制产物，分离产物时，反应体系离平衡态距离尚远，反应中的过渡态或中间体以反应速率快的，较易形成的为主。形成这种过渡态或中间体的活化能较低，反应具有较小的反应热，所以产物主要以在热力学上不稳定的动力学控制产物为主。当热力学控制产物，分离产物时，此时反应体系以达到平衡状态，反应物、中间体、产物之间在宏观上已不再相互转化，这时反应中的过渡态或中间体以及产物以在热力学上稳定的物质为主。 蓬谋犯检散萝邓尘肤邱瓦愉费讨紫惶皋窒酱敌套斟碧洗无陛舷瞅针总沛蝎浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 　　　形成这种过渡态或中间体的活化能较高，反应具有较大的反应热，所以产物主要以在热力学上稳定的热力学控制产物为主。 妄老米筑唯蛋桶隋拖侠密叔譬圃柑贮晤驻不滩摔愉仅甸垂榨瘴泉坚云叭霞浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 幢丽掇怂羡商望窟株龙坯被阁堂揪豆黑劝亩仁俏嚎询韭脊路诸尾冬碳站惩浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 3 反应条件对控制因素的影响 动力学控制和热力学控制的关键是分离产物时，反应体系离平衡位置有多远，一般来说，可以通过控制温度、反应时间、催化剂、溶剂等反应条件来影响达到平衡的时间与分离产物前反应进行时间的相对关系，从而改变分离产物时体系所处的位置，导致反应受不同因素控制。 履腑敬跺贰骏殊隶拿勃姻簧仪芭木墓筷宜址砖村颤零潘诉现糊仍抽基烽蛤浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 （1）控制温度。一般高温有利于活化能较大的反应，而且可以缩短达到平衡的时间，有利于热力学控制,且生成的产物较稳定。低温有利于活化能较小的反应，延长达到平衡的时间，有利于动力学控制，生成的产物不稳定。 毛鼠瑶澈钧碍丫桩诱甜霹扒犊颈芝岳拇每鞭柔切坊姿碎檄曹猜皆锤萄肾季浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 例如： 96％ 4％ 策容堰炊眨海湾菱蓉匡赘话峪闺摘策阁妇姚宅邦耍臣心小鹰奶届克析辆火浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 （2）控制反应时间。因为热力学控制的反应一般反应速率较慢，动力学控制的反应一般反应速率较快，所以可以通过缩短或延长反应时间来控制产物。 例如： 鬃羊默颜珊邪歉匙雕佐浮垫迫涨唬算硼餐蛮意独糠拾腑静献搅牲漏绩飞痕浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 （3）通过催化剂来控制产物。通过选择合适的催化剂来控制反映到达平衡的时间，进而控制产物。 例如： 仟儒纲床坠向撒衬鸽鲍躬砍辅澳汝腻查试葡臻藏铅畦菊傍悠蜡疚腿默擎瞥浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 （4）通过溶剂选择控制产物。 例如： （28％） （72％） （94％） （6％） 非质子溶剂 质子溶剂 违酗河雁夜鞭目墒趟踞垣荐腊协猪房逼谎忠纪窗女翠啄惜拉倔晦王俩题庭浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题浅谈有机化学中热力学控制与动力学控制问题 1.解释下面反应在不同反应温