1.1显色反应及影响因素.ppt

吸光度标尺刻度不均匀 3 吸光度测量的误差 A＝0.434 ，T＝36. 8% 时，测量的相对误差最小 A=0.2~0.8 T=15~65% 仪器测量误差 仪器测量误差公式推导 又 得 浓度测量的相对偏差 T lgT 最大时，即(TlgT) ′= 0 时误差最小, 算得 lgT= - 0.434 , T=36.8% , A = 0.434 若测A时产生微小的绝对差dA，则相对误差Er为：Er=dA/A； A=εbc (1), 当b一定时，两边微分得：dA=εbdc (2) dc为测量浓度时的绝对误差， 二式相除： dA/A=dc/c=Er 故dc正比dA 最佳读数范围与最佳值 设：ΔT =1%，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。如图所示： 当：ΔT =1%，T 在20%～65%之间时，浓度相对误差较小，最佳读数范围。 可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为： Tmin＝36.8%, Amin＝0.434 用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T %=20～65% (吸光度 A =0.70～0.20)。 本节要点： 显色反应的基本要求 显色反应的主要类型 显色反应的主要影响因素及原理 消除干扰显色反应的方法 设计分光光度法需要考虑的条件 选择参比溶液的原则 吸光光度产生误差的原因 课堂小结 本节课主要讲授了显色反应的要求类型及影响因素等。 作业 无 作业情况 教后记 本节引导学生了解仪器分析，循序渐进让大家了解分光光度法。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 课题名称 1.1 显色反应 课时 2学时 课型 新授课 授课班级 12高工艺一班 授课时间 3.4 教学目的 1、显色反应及影响因素 2、光度分析法的设计 3、吸光光度法的误差 教学重点 分光光度法及比色法原理 教学难点 分光光度法原理 教学内容分析及教学设计构想 分光光度法是仪器分析中最常见的方法。在日常生活中有颜色的溶液就有吸光性，通过吸光度的测量可以达到定性或定量的目的。 教学方法 讲授、讨论、指导阅读 1.1 显 色 反 应 1.1.1 显色反应及影响因素 1.1.2 光度分析法的设计 1.1.3 吸光光度法的误差 1.1.1 显色反应及影响因素 没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定－ 显色反应 1、显色反应 显色反应的选择 A 选择性好，干扰少，或干扰容易消除;灵敏度高，有色物质的κ应大于104L·mol-1·cm-1 。 B 有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。 C 有色化合物的化学性质稳定，至少保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。这就要求有色化合物不容易受外界环境条件的影响。 D 有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，即显色剂对光的吸收与配合物的吸收有明显区别，要求两者的吸收峰波长之差Δλ(称为对比度)大于60 nm。 2、显色剂 无机显色剂: KSCN：测 Fe、Mo、W、Nb 等 钼酸铵：测 P、As 等 过氧化氢：测 Ti、V 等 无机显色剂不多，因为生成的配合物不稳定，灵敏度和选择性也不高。多用有机显色剂。 有机显色剂： 分 子 结 构 含有生色团(即含不饱和键的基团) 如偶氮基，对醌基和羰基等 含有助色团(含孤对电子的基团) 如氨基、羟基和卤代基等。 CH3－C－C－CH3 HO－N N－OH ＝ ＝ N N OH COOH SO 3 H OO型： N N N O H OH ON型： PAR (4-(2-吡啶偶氨)-间苯二酚) N H N H N S N S型： 双硫腙 NN型： 丁二酮肟 邻二氮菲 磺基水杨酸 偶氮类：偶氮胂III 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S 三苯甲烷碱性染料 结晶紫 邻菲罗啉类：新亚铜灵 肟类：丁二肟 3、多元络合物 混配化合物 V-PAR-H2O （吡啶偶氮间苯二酚） 离子缔合物 AuCl4--罗丹明B 金属离子-配体-表面活性剂体系 Mo-水杨基荧光酮-CTMAB (十六烷基甲基溴化铵) 磷酸盐 或硅酸盐 或砷酸盐 + 钼酸盐 （过量） 杂多酸 阴离子 (如[PMo12O40]3- 12-磷钼酸阴离子) + 还原剂 如SnCl2 磷钼蓝 或硅钼蓝 或砷钼蓝 进行光度测定 适当酸度 副反应 M + nR = MRn OH- H+ 存在型体的变化 RH = R-