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1.金属材料的制备剖析
平衡常数K= 钢液[C]=0.1~1.0%,浓度低,fC?1,fO ?1, 当PCO?1时, 以m代表 m= 称为碳氧积 C氧化的平衡常数和温度关系式:lgK=-1160/T-2.003 (弱放热反应),T决定 1600 ?C,1atm,m=0.0024 实际熔池中含氧量比理论值高, 过剩氧 Δ[%O]=[%O]实际-[%O]平衡 ( Δ[%O]与动力学有关) 脱碳速度快时,反应接近平衡,过剩氧值小;反之则大。 脱碳有利条件(1)提高熔池温度;(2)降CO;(3)提高含O2 [%C]:铁液中C、O的 浓度用质量分数 表示;PCO:CO分压;a[C] :C活度以铁作为 溶剂的亨利定 律确定;fC:C的活度系数; 范特霍夫(Van’t Hoff)方程 lnKP= -?H/RT+const 第四节、脱磷与脱硫 一、脱磷 脱磷的渣-金属间反应渣中(CaO)高的碱性操作可脱磷 (1)分子论形式的表达式: 2[P]+5(FeO)+3(CaO)=(3CaO.P2O5)+5Fe(l)2[P]+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO.P2O5)+5Fe(l) 还可以更简单的表达为: 2[P]+5[O]= P2O5 (in liquid slag) P2O5以(PO43-)离子形式存在, (2)离子式的表达式: 2[P]+5[O]+3(O2-)= 2(PO43-) a (O2-)和(PO43-)的离子活度不明 ,平衡常数K采用模型化的定量处理方法: K=(a P2O5)/([aP]2[aO]5) 炼钢过程中[P]和[O]都很低, 可以认为[aP]=[%P], [aO]=[%O] 如果渣中(a P2O5)的活度基准取于过冷的纯的熔融P2O5 , 则由热力学数据可得下式: lgK=lg[(a P2O5)/( [%P]2[%O]5) ]=36850/T-29.07 T升,K大降 强放热反应 这样可定量的处理脱磷反应。 另外:P在渣中量与在钢中量的比值-分配比LP= (%P2O5)/ [%P] 2. 脱磷反应有利的条件(三高一低) (1)温度低:较低的熔池温度有利于脱磷,但过低容易恶化; (2)渣碱度高:增加CaO量,aCaO增大,对脱磷有利,CaO和P2O5 作用生成稳定化合物,分配比LP增大,也有利脱磷; (3) FeO量高:增加FeO量,aFeO增大,有利于脱磷; (4)渣量高:增加了渣量,相当于稀释了渣中P2O5浓度,分配比LP一定 时,钢液中P也会被稀释,使钢液中磷下降。 3. 回磷:指已经脱出到渣中P又重新回到钢液中,使钢液中P增高的现象。 原因:(1)在熔融后期向炉内加脱氧剂,或出钢过程中向钢包内加脱 氧剂,使钢中的[O]和渣中的(FeO)下降,同时产生的SiO2、 Al2O3到渣中,使得渣碱度降低,使得部分P进入钢液; (2)脱氧剂直接和P2O5作用,使P2O5还原进入钢液; (3)温度升高,平衡向回P方向进行。 措施:(1)进行铁水预脱磷,以降低原料中含P量; (2)在钢液回P前,尽量使P含量低,给后期回P留余地; (3)在冶炼还原期前,扒掉部分或全部高P渣,重新造渣后再 脱氧; (4)在出钢过程中,在钢包中加适当CaO,使渣碱度略上升, 防止碱度下降。 二、脱硫 硫的危害:降低钢的热加工塑性,生成的FeS熔点低,产生热脆。 2. 硫在渣-金属间反应 渣中(CaO)高的碱性操作可脱硫,酸性操作不能脱硫。 分子论形式的表达式: [S]+(CaO)=[O]+(CaS) 表示起脱硫作用的是CaO(FeO、MgO) 离子式的表达式: [S]+(O2-)=[O]+(S2-
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