基础化学第6章原子结构.ppt

目 录 §6.1 概述 §6.1 概述 §6.1.1 卢瑟福的含核原子模型 已知光子的能量： E =hυ； c = υλ 光子的动量： P = mc 故 P = E/c = hυ/c = h/λ 要求牢记： ◎ s, p, d 电子云的形状； ◎ s, p, d 电子云在空间的伸展方向。 x y Y2py x z Y2px x z Y2pz P轨道 y x y Y2dxy Y2dxz x z Y2dz 2 z Y2dyz y x z x Y2dx -y 2 2 d轨道 §6·3 多电子原子的能级 氢原子的核外只有一个电子，原子基态和激发态的 能量都由主量子数确定，与角量子数无关。在多电子原 子中，由于电子之间的相互斥力，使得主量子数相同的 各轨道产生能级分裂，所以在多电子原子中某个轨道的 能量不仅与主量子数有关，而且与角量子数有关。各原 子轨道的能级主要是根据光谱实验确定。 §6.3.1 鲍林近似能级图 鲍林根据光谱实验的结果总结了多电子原子各轨道能级的相对高低并用图形近似地表示出来， 图中小圆圈代表原子轨道，由上至下能量递增，同一水平位置上的原子轨道为等价轨道。 能级组：把能量相近的轨道归并在一起，就称为能级组。 原子轨道分为七个组，能级组之间能量差较大。能级组是 划分周期的依据。 ◆ n 值相同时,轨道能级则由l值决定,叫能级分裂； ◆ l值相同时,轨道能级 只由n值决定,例:E(1s) E(2s)E(3s)E(4s ) ◆ n和l都不同时出现更为复杂的情况, 主量子数 小的能级可能高于主量 子数大的能级, 即所谓 的能级交错。能级交错 现象出现于第四能级组 开始的各能级组中。 §6.4 多电子原子的核外电子排布规则 §6.4.1 核外电子排布三原则 1、能量最低原理 电子首先进入能量较低的原子轨道，依次由低向高排布。这一原则称为能量最低原理。电子填充的顺序为： 1s?2s ?2p ?3s ?3p ?4s ?3d ?4p ?5s ?4d ?5p ?6s ?4f ?5d ?6p ?7s ?5f ?6d ?7p 同一能级组填充顺序：ns?(n-2)f?(n-1)d?np 2、鲍利不相容原理 在同一原子中不可能有四个量子数完全相同的两个电 子这就是鲍利不相容原理。 那么，哪一种方式是正确的，则必须由洪特规则来回答。 例如：H: 1s1 ; He: 1s2 ; Li: 1s22s1 ; Be: 1s22s2 ; B: 1s22s22p1 从前面的讨论可知：每个电子层电子最大容量为2n2。 对于C 原子来说，按前面所述的原则，电子的填充有以下 三种方式： 3、洪特规则 电子在亚层的各轨道上填充时，尽可能的分占不同轨道并保持自旋方向相同。这个规律称为洪特规则。所以C的电子填充应采取第三种方式。 C: 1s22s22px12py1; N: 1s22s22px12py12pz1; O: 1s22s22px22py12pz1; F: 1s22s22px22py22pz1; Ne: 1s22s22px22py22pz2 §6.4.2 原子实 原子实：用加方括号的稀有气体符号代替原子内和稀 有气体具有相同电子结构的那部分内电子层构型 [2、10、 18、36 等]： 1s2 ?[He] ; 1s22s22p6 ?[Ne] ; 1s22s22p63s23p6 ?[Ar] 1s22s22p63s23p64s23d104p6 ? [Kr] 原子序数24 Cr: 电子的排布为：[Ar]4s23d4, 而实验结果却是：[Ar]4s13d5，这似乎不合理，由此可见：洪特规则还包括另一个内容：等价轨道全满、半满或全空时体系比较稳定。—— 洪特规则特例 半满：p3或d5或f7 全满：p6或d10或f14 全空：p0或d0或f0 例：写出下列原子序数分别为53、82、27和48的元素的核外电子排布式。 解： 53 I： [Kr] 4d105s25p5 82 Pb：[Xe] 4f145d106s26p2 27 Co: [Ar] 3d74s2