第六章 酶化学-课件.pptVIP

生物化学 第六章 酶化学 第六章 酶化学 6.1 概述 酶催化反应的专一性 反应专一性 (Reaction specificity) 只催化一种或一类反应，几乎不产生副反应 底物专一性 (Substrate specificity) (1) 结构专一性 (Structure specificity) 如：脲酶只催化水解尿素 (2) 立体专一性 (Stereo specificity) 即手性底物，如：淀粉酶只水解D-葡萄糖形成的1,4-糖苷键 (3) 几何专一性 (Geometric specificity) 只催化某种几何异构体底物的反应 酶的组成、命名和分类 酶的命名 国际系统命名法 1. 名称由两部分组成：底物＋反应名称 如：ATP：己糖磷酸转移酶 2. 不管酶催化正反应还是逆反应，都用同一名称 如：DH2：NAD氧化还原酶 习惯名或常用名 1. 根据酶所作用的底物命名，如：淀粉酶，蛋白酶等 2. 根据酶所催化的反应命名，如：转氨酶，脱氢酶等 3. 在底物、反应基础上加上酶的来源或其它特点命名，如：胰蛋白酶、碱性磷酸酶等 酶的分类 氧化还原酶类 (Oxido-reductases) 转移酶类 (Transferases) 水解酶类 (Hydrolases) 裂合酶类 (Lyases) 异构酶类 (Isomerases) 合成酶类 (Ligases) 酶的系统编号 例如：ATP+D-葡萄糖 ADP+D-葡萄糖-6-磷酸 参与该反应的酶命名为：EC 2.7.1.1 其中，EC：Enzyme Commission 2：表示第二大类，转移酶类 7：亚类（磷酸转移酶） 1：亚亚类：磷酸转移酶以羟基为受体 1：流水编号 6.2 酶的结构与功能的关系 酶的一级结构与催化功能的关系 必需基团 与酶活性有关的基团 酶原激活 切除部分肽段，使无活性酶的前体转化为有活性酶 共价修饰 酶分子上的某些化学基团可以被共价修饰从而使酶活性发生改变，包括磷酸化和去磷酸化、乙酰化和去乙酰化以及甲基化和去甲基化等 酶的活性与其高级结构的关系 活性中心 酶分子上结合底物（和/或辅因子），并将底物转化为产物的氨基酸残基区域，活性中心是一个三维的区域，包括结合中心和催化中心 牛胰核糖核酸酶拆合实验——二级结构、三级结构与酶活性的关系 这个实验证明：只要酶分子保持一定空间结构，使活性中心必需基团的相对位置保持恒定，一级结构中个别肽键断裂并不影响酶活性 酶的活性与其高级结构的关系 酶亚基的聚合与解聚 某些具有四级结构的调节酶，其活性通过亚基间的聚合或解聚来调节 同工酶 同工酶是指能催化相同化学反应，但其酶蛋白本身的分子结构组成不同的一组酶 同工酶结构主要表现在非活性中心部分不同或所含亚基不同，而与酶活性有关的部分结构相同 乳酸脱氢酶 乳酸脱氢酶是四聚体：LDH1?LDH6 在多数组织中 由两个遗传位点所决定的两类亚基，即肌肉型亚基（A或M）和心脏型亚基（B或H）组成 在精囊和精子中 第三个遗传位点决定的C亚基组成 每种组织LDH同工酶谱具有特定的相对百分率，若某一组织发生病变，必将释放其中LDH同工酶到血液中，导致血清酶谱的变化，这些变化常常是一特定疾病或该疾病特定阶段的特征 血清LDH同工酶酶谱的变化规律 心脏疾病 LDH1及LDH2上升，LDH3及LDH4下降 急性肝炎 LDH5明显升高，随病情好转而逐渐恢复正常 慢性肝炎 一般处于正常范围，部分病例可见LDH5有所升高 肝硬变 LDH5，LDH1和LDH3均升高 原发性肝癌 LDH3,LDH4,LDH5均上升，但LDH5＞LDH4 转移性肝癌 LDH3,LDH4,LDH5均上升，但LDH4＞LDH5 6.3 酶促反应动力学 酶促反应的基本动力学 研究酶促反应的速度以及各种因素对反应速度的影响，其中酶与底物之间的作用问题是研究酶促反应的核心问题 (一) 米氏动力学方程 Michaelis和Menten提出了酶促反应动力学的基本原理，并归纳出米氏方程： 米氏方程反应了底物浓度与酶促反应速度间的定量关系。 (二) 米氏方程的推导 根据中间产物学说