结构研究方法课件见104.PPT

5. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 5.2 碳谱（13C-NMR） ③影响化学位移的因素: 第四节 结构研究方法 A 碳杂化方式(sp3、sp2、sp) 一般 δsp2 δsp δ sp3 100-200 70-130 10-100 B 取代基不同导致电子云密度不同 (键结合方式；电子流向电负性强方向移动 ) 一般电子云密度越小，化学位移越大； 电子云密度越大，则化学位移越小。 ③影响化学位移的因素: B 取代基不同导致电子云密度不同 简单的取代基位移规律 C-Me取代位移 C-OH取代位移 O-Me取代位移 ③影响化学位移的因素: B 取代基不同导致电子云密度不同 简单的取代基位移规律 苯环上的取代基位移 酰基取代位移 (脂肪链和芳香环上相反) ③影响化学位移的因素: C γ-效应 较大基团对γ位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原子，碳化学位移向高场移动，称为γ-效应。在这种效应中γ-顺式要比γ-反式产生的效应大得多。 顺式2-丁烯两个甲基的化学位移比反式2-丁烯甲基化学位移值小5个单位 D 共轭效应： R＝供电，迫位向低场位移，邻、对位高场位移，间位略向低场位移 R＝吸电，迫位向高场位移，邻、对位低场位移，间位略向高场位移 E 分子内部作用： 氢键作用 偶极-偶极作用 分子内氢键使羰基的化学位移值增加 5. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 5.2 碳谱（13C-NMR） 第四节 结构研究方法 a 全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰. b 偏共振去偶谱(OFR) 特点: 由于部分保留1H的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。 常见的13C-NMR谱的类型 ④ BBD 5. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 5.2 碳谱（13C-NMR） 第四节 结构研究方法 ③.常见的13C-NMR谱的类型 c. DEPT谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下, 可识别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度 ?=135°CH3, CH ?, CH2 （常用） ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ?, 季碳不出现 DEPT谱 135o ?=135°CH3, CH ?, CH2 90o CH ? 5. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 5.3 常见二维谱类型 第四节 结构研究方法 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH 第四节 结构研究方法 6. 旋光谱和圆二色散光谱（ORD and CD） (Optical Rotatory Dispersion and Circular Dichroism) 旋光谱(ORD)和圆二色谱(CD,需对紫外可见光有吸收)在解决手性中心附近有生色团(含通过化学转换可变成生色团的化合物，如-OH、C=O)的化合物的绝对构型或优势构象的方面应用。 当平面偏振光通过手性中心时，左旋圆偏光和右旋圆偏光的折射率、传播速度不同，当再合成平面偏振光时，偏振面就发生了旋转，这就是产生旋光的光学原理。随着波长变短，折射率差值增大，比旋度增大。 平面偏振光在非旋光性和旋光性物质中传播的图解 旋光性：非对称的有机化合物分子能使平面偏振光的偏振面发生旋转，称为旋光性。 圆二色性：非对称有机化合物分子对组成平面偏振光的左旋和右旋偏振光的吸收系数不相等，这种性质成为圆二色性。 第四节 结构研究方法 在不同波长下测定物质的比旋度，以比旋度为纵坐标，波长为横坐标做图，该图称为ORD谱。 ORD