分光光度法测定丙烯中的痕量硫.pdfVIP

第24卷，第6期 光 谱 实 验 室 Vo1．2 4。No．6 2 0 0 7年 1 1月 Chinese Journal of Spectroscopy I mor November，200 7 分光光度法测定丙烯中的痕量硫 冯辉煌① 王金春 陈毅芳 殷秀英 王大杰 (jE京东方石油化工有限公司化工四厂检验c0,5、北京市房山区马各庄 102400) 摘 要 建立了分光光度法测定丙烯中痕量硫的方法，当样品中硫质量分数在0--1mg／kg内。样品中 硫含量与吸光度呈良好的线性关系，检出限为0，lmg／kg。该方法适用于丙烯中痕量硫的测定。 关键词 硫。丙烯．分光光度法。 中图分类号：0657．32 文献标识码：A 文章编号：1004—8138(2007)06—1077．04 1 前言 丙烯是氢甲酰化反应(Hydroformyation)[1 合成生产丁辛醇的主要原料 20世纪70年代以来， 以叔膦修饰的羰基铑作催化剂的低压铑法在丙烯氢甲酰化工业领域独领风骚。因为铑催化剂的成 本高昂，氢甲酰化工艺中铑的浓度应尽可能低，只需极少量的毒物就足以使铑催化剂活性丧失殆 尽，所以在工业过程中，对原料的要求极为严格乜 ]，工艺上一般要求使用的原料丙烯中的硫含量至 少应低于lmg／kg 目前丙烯中硫含量常采用文献[4]中的方法进行测定，但当丙烯中硫含量小于 lmg／kg时，结果的重复性偏差超过30 ，再现性偏差超过60 。而且其中的硫酸钡比浊法的最低 检出限为1．0～5．0mg／l ，测定的适宜浓度范围为5--50mg／I [s]，不能满足丙烯分析要求。本文采 用文献[4]中类似的氢氧焰燃烧装置燃烧丙烯，产生的二氧化硫被氢氧化钠溶液吸收，并以亚硫酸 根的形式固定下来，在加热浓缩的过程中，亚硫酸根被氧化为硫酸根，再和铬酸钡反应置换出铬酸 根[6]，然后用二苯碳酰二肼显色，用分光光度法测定六价铬含量Ⅲ，从而间接得到硫的含量。方法准 确度高，测定范围在0一lmg／kg，回收率在95 一ll1 之间，相对标准偏差为1．8 --9．6 。 2 实验部分 2．1 主要仪器与试剂 TSN—I G氢氧焰燃烧装置(配气体燃烧枪)(日本Tokaseiki Co．I．TD．)，取样钢瓶，I G一5型液 体丙烯蒸发器(大庆市日上仪器制造公司)，722分光光度计(上海第三分析仪器厂)，可调温电炉、 分析天平、烧杯、容量瓶、移液管、比色管、抽滤装置等实验室常用仪器。 氧气、氢气(纯度99．99 )、氢氧化钠、盐酸、氨水、丙酮均为分析纯 实验用水为去离子水。 铬酸钡悬浊液：称0．5g铬酸钡(BaCrO ，纯度99．998 )溶于200ml 混酸中。 混酸：浓盐酸0．42ml ，冰醋酸14．7ml ，混合，用水稀释至200ml 显色剂：称取0．2g二苯碳酰二肼(C。 H。 N 0)溶于50ml 丙酮中，加水稀释至100ml 置于冰 ①联系入．电话：(ol06129；E—mail fenghuihuang@yahoo．corn．cn 作者简介：冯辉煌(1969一)．男．湖南省双峰县入．高级工程师．主要从事光谱和色谱分析。 收稿日期：2007—07—24；接受日期，2007—08，02 光谱实验室 第24卷 箱中保存。 2．2 硫标准物 硫标准样品(5mg／m。)：从标气公司(北京兆格气体科技有限公司)购买的以丙烯为底气的标 气。 硫标准溶液A(10mg／I )：移取0．1mol／I 的硫酸标准溶液[C(1／2H SO )]62．4mI 至1000mI 容量瓶中，用水稀释至刻度，再准确稀释10倍得到。 硫标准溶液B(10mg／I )：准确称取0．4060g干燥过的亚硫酸钠(Na SOa，纯度97 ，分析纯)溶 解于水并定容至1000mI 容量瓶，再准确稀释10倍得到。 2．3 仪器工作条件 氢氧燃烧仪：真空度一2700一一4000Pa汞柱，氢气压力0．1MPa，氧气压力0．2MPa。 分光光度计：波长540nm，lcm比色皿。 2．4 实验方法 使用氢氧燃烧仪燃烧样