201306新版有机化学卤代烃剖析.ppt

第六章卤代烃Hydrocarbon Halides ;6.1卤代烃的分类与命名;6.1.2. 卤代烃的命名;IUPAC命名：（卤素只做取代基） ;左边化合物命名应为： （S）-2-甲基-4-苯基-4-溴丁烷 但常常习惯以苯基所连碳编号最小 （ S ）-3-甲基-1-苯基-1-溴丁烷 ;6.2 卤烃的物理性质;6.2 卤烃的物理性质;;6.3.1亲核取代反应：（Nucleophilic Substitution Rxn，SN）;(X=Cl, Br);卤代烷的鉴别：;RC≡CH;SN反应的历程及立体化学;SN2，二级反应 v=k [RCH2X][OH-] 旧键断裂与新键形成一步完成，一步反应。 RCH2X的α-C上电子云密度越小，越利于SN2反应（Nu:-易进攻） ;SN2（双分子亲核取代）一步完成;单分子历程（SN1）：反应只涉及一种分子;;SN1（单分子亲核取代）两步完成;反应产物为外消旋 ;SN1：一级反应 v=k [R’R’’R’’’CBr];1°RX：RCH2X空间位阻小,SN1易 且只有一个烷基供电子（如：CH3→CH2+）碳正离子较不稳定，不易进行SN2反应;特例?? ;烯丙基卤（或苄卤）：CH2=CH-CH2-Cl或PhCH2Cl;离去基团L:(Leaving group)的差异 ;亲核试剂（Nu:-）的影响 ;规律：碱性强的试剂，亲核性也强。 C2H5O-＞HO-＞PhO-＞CH3CO2-＞H2O（R供电基）但有例外 碱性F-＞Cl-＞Br-＞I-（共轭酸HI＞HBr＞HCl＞HF） 但此处亲核性由可极化性决定，所以正好相反。 Nu:-体积大，亲核能力差（∵立体效应）试剂的亲核能力可以改变反应历程 溶剂的极性强，利于SN1反应。（首先生成C+） P104有常见亲核试剂的亲核性强弱比较;6.3.2．卤代烷的消去反应;;札依采夫（Saytzef）消去规律：氢从连氢较少的 β-碳上消去，生成双键碳上取代较多的较稳定烯烃。 马氏加成：锦上添花（加成HX） 札氏消去：釜底抽薪（消去HX） ; E1与SN1的竞争第一步相同 第二步： ;碱性条件下（NaOR，NaCN，NaC≡CR）：3°RX：易消去;E2与SN2 ; 3oRX RO-： E1产物 2oRX 弱碱（I-，CN-，RCO2-）： 2°RX，为SN2产物 1°RX常为SN2 溶剂化产物：溶剂ROH R3C-X可为SN1或E1 ;SN1与SN2反应历程比较：;;;E1与E2消去反应的比较;;;? ;6.3.3．卤代烷与金属反应;（1）与金属镁的反应： ;RMgX与含活泼氢试剂发生反应 ∴制备RMgX，需纯醚。 H2O，ROH，RCO2H，HX等分解格氏试剂 Victor Grignard因发明格氏试剂获1912年Nobel Prize 格氏试剂可与含羰基化合物反应增长碳链，如： ;（2）与金属锂（钠）反应：（RLi可代替RMgX） ;6.4 卤代烯烃与卤代芳烃 ;烯丙基型（或苄基型）:含 C-X键断裂后形成;烯丙基型（或苄基型）卤代烃：;卤代烃的制备;II. 由不饱和烃的加成制备;III. 由醇制备;Click to edit company slogan .