原子分子光谱 第三次 2012 10 19.pptVIP

* 定义转动惯量I如下: ? 其中μ为折合质量. 这相当于将上述刚性转子等价地化成了一个质量为μ的假想粒子在作半径为r的转动. 双质点问题简化成了单质点问题. * 2.与电子运动类比得能量 将经典物理学中的平动与转动作一对比： 平动 转动 转动惯量 I 质量 m 速度 v 角速度 ω 动量 p=mv 角动量 M=Iω 动能 T=mv2/2=p2/(2m) 动能 T=Iω2/2=M2/（2I） * 刚性转子没有拉伸势能，总能量等于动能 ? Schr?dinger方程为 ? 回忆原子轨道角动量平方 仿照此式可写出刚性转子能量公式(转动量子数记作J，并略去E的下标r): * B为转动常数. 能级差和波数差的下标都使用了较低能级的量子数. * 3. 转动跃迁选律: 整体选律: 只有极性分子才有转动光谱; 具体选律:ΔJ=±1. 同核双原子分子没有转动光谱； 异核双原子分子跃迁时, 转动角量子数只能增减 1. * 刚性转子能级与转动光谱的关系 第一条谱线 特点：谱线是等间距排列的，谱线间距2B * 纯转动光谱 转动能级 能级间隔越来越大 * 转动光谱的应用 * 例1：HCl的转动光谱相邻谱线间的距离为20.79cm-1，求其平衡核间距。 * （2）由双原子分子的键长和质量，预测该分子的转动光谱。 由R和u可求出2B，从而预测该分子的转动光谱的第一条谱线位置以及相邻谱线间隔。 例2：已知HBr的平衡核间距为1.4311?，求该分子转动光谱的谱线间隔是多少？ ? * （3）转动光谱的同位素效应 当分子中的某一原子被其同位素取代后，分子的平衡核间距不变，但其约化质量μ发生变化，∴其转动常数B也会发生变化，从而使 和 发生变化，这就是分子转动光谱的同位素效应。 例3：实验测得12CO的转动光谱第一条谱线的波数是3.84235cm-1，若取12C=12.0000，O=15.9949，13C=13.0007，则13CO转动光谱第一条谱线的波数是多少？ * 实际转动能级（非刚性转子）： * 谢 谢！ * * * 原子分子光谱 郭福明 原子与分子物理研究所 guofm@jlu.edu.cn * LS谱项： 1.由Pauli不相容原理，任意两电子的（n、l、ml、ms）不能完全相同， 同科电子允许的谱项只能是L+S为偶数的项。 2.对于闭壳层电子，总的轨道角动量、总自旋角动量及总角动量均为 零，所以闭壳层电子对光谱项中的L、S、J没用贡献，所以我们只需 考虑非闭壳层即可，nlm与nl2（2l+1）-m允许谱项相同。 。 回顾 * 实例： 电子组态 对应光谱项 对应光谱支项 2s2p 1P1， 3P0，1，2 1P， 3P 1P，3P ，1D ，3D， 1F，3F 3p3d 1P1，3P0，1，2 ，1D 2， 3D1，2，3， 1F3，3F2，3，4 1s2 （同科电子） 1S0，3S1 1S 1S，3S ，1P ，3P， 1D，3D 1S0，3S1 ，1P 1， 3P0，1，2， 1D2，3D1，2，3 2p2 （同科电子） 红色为禁戒谱项 回顾 * LS耦合下的能级结构： 在LS耦合下pd组态能级结构与各种相互作用 3P 球平均 + 库仑直接 + 库仑交换 + 自旋—轨道 + 外磁场 Eav P F D 1P 1F 3F 3D 1D 1P1 1F3 3P0 1 2 4 3 2 3 2 1 2 MJ 1 0 -1 . . . 2 1 0 -1 -2 回顾 * 辐射跃迁的选择则: 发出辐射或吸收辐射的跃迁只能在下列条件下发生: 回顾 * 多电子原子的磁矩 回顾 * 在外磁场中，原子由于具有总磁矩μj，而产生与磁场的附加的相互作用能： 由于总角动量j的空间取向量子化 （mj=-j，-j+1，…，j），磁场作用下的附加能量不同，引起能级分裂。劈裂的能级个数为2j+1。 回顾 跃迁选择定则： △M=0，±1 * 回顾 * §2.5 外场影响 §2.5.2 外电场影响：斯塔克效应(Stark ef