四元体系RbCl-CeCl3-HCl-H2O（25℃）的相平衡及其新相化合物.pdfVIP

第25卷 第6期 中 国 稀 土 学 报 2007年12月 Vo1．25 № ．6 J0URNAL OF THE CHINESE RARE EARTH SOCIETY Dec．2007 四元体系RbCI．CeCl3．HCI．H2o(25℃)的相平衡及其新相化合物 乔占平 ，卓立宏 ，郭应臣 ，王 惠 (1．南阳师范学院化学与制药工程学院，河南南阳473061；2．西北大学化学系，陕西西安710069) 摘要：测定了四元体系RbC1．CeC13．HC1．H2O在25 时的溶度数据，绘制了相应的溶度图。该四元体系是由3个固相区RbC1(原始盐)， RbC1·CeC13·4H2O，CeC13·7H20(原始盐)组成的复杂体系，其中RbC1·CeC13·4H2O是固液同成分溶解度的化合物。在相平衡结果指导下，制 备了化合物RLC1·CeC13·4H2O，并对其进行了X射线粉末衍射鉴定和热重分析，结果表明，该化合物在84～216 oC通过两步失去其结晶水。 用RD496．Il1．2000微量热计测定了298．15 K下新相化合物在水中的溶解焓(一23．70±0．11)ld·tool～，计算出其标准摩尔生成焓为 (一2735．6±1．1)kJ·tool～。 关键词：四元体系；相平衡；氯化铷；氯化亚铈；标准摩尔生成焓；稀土 中图分类号：0642．4 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2007)06—0651—05 王红等…研究了四元体系RbC1一GdC1 一HC1一H，0 RbC1一CeC1 一HC1一H O在25 oC时的相平衡关系。 在20 oC的相平衡，侧重于不同酸度条件对相关系 1 实 验 的影响，发现酸度的大小对相化学关系有较大的 影响。文献[2，3]分别研究了四元体系CsC1一CeC1 一 1．1 试 剂 HC1一H20和CeC13一CdC12一HC1一H20在25 oC时的相平 RbC1、CeC13·7H2O、EDTA、AgNO3、盐酸、六 衡关系，分别从中发现了两个和3个新化合物，且 次甲基四胺、二氯荧光黄、甲基红、二甲酚橙均为 有的化合物具有上转换发光性能。我们通过对氯 分析纯试剂，使用二次蒸馏水。 化镉与轻稀土氯化物相平衡研究结果的对比l3 ]， 1．2 相平衡研究方法及固相的确定 发现在CeC13一CdC1 一HC1一H：0体系中存在9CdC1 · 按四元体系RbC1一CeC1 ．HC1 H：O的斜截面： CeC13·19H2O(9：1型)，6CdC12·CeC13·14H，O(6：1 HCI％=～13％，H2O=87％布点配样。置于25 oC 型)和4CdC1 ·CeC13·12H：O(4：1型)的化合物，而在 恒温槽中搅拌3～4 d，然后按HCI％为13％平行截 REC13一CdC12一HC1一H2O(RE=La，Eu，Nd，Pr)体系 面要求调整溶液酸浓度，再置于25 oC恒温槽中搅 中却存在9：1型和4：1型(或5：1型)两种类型的 拌5～6 d，体系达到平衡，取样在6 d之后。 化合物。说明CeC1 与其他轻稀土元素的氯化物在 固相的确定以Schreinemakers湿渣法为主l9]， 盐酸介质中的相化学性质具有相似性，但也具有 辅以x射线粉末衍射物相鉴定、化学分析法和晶 一 定相异性。另外，文献[8]研究了以RbGd：C1 和 体热重分析法。 RbGd