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第九章 界面现象 9.1 表面吉布斯自由能和表面张力 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 表面功（surface work） 表面自由能(surface free energy) 表面张力（surface tension） 界面张力与温度的关系 影响表面张力的因素 9.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 附加压力与毛细管中液面高度的关系 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 9.3 液体界面的性质 液体的铺展 表面活性物质 非表面活性物质 Gibbs吸附公式 正吸附和负吸附 两亲分子在气液界面上的定向排列 9.4 不溶性表面膜 表面压 Langmuir膜天平 9.5 液-固界面现象 粘附功(work of adhesion) 浸湿功(work of immersion) 内聚功(work of cohesion) 铺展系数(spreading coefficient) 接触角(contact angle) 9.6 表面活性剂及其应用 表面活性剂分类 常用表面活性剂类型 表面活性剂效率和有效值 胶束(micelle) 临界胶束浓度(critical micelle concentration) 亲水亲油平衡(hydrophile-lipophile balance) 表面活性剂的重要作用 浮游选矿 乳状液类型 固体表面的吸附 固体表面的特性 吸附剂和吸附质(adsorbent, adsorbate) 吸附量的表示 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 毛细凝聚现象 研究气体吸附实验的方法 重量法测定气体吸附 容量法测定气体吸附 吸附等温线 动态法吸附实验 吸附等压线 吸附等量线 Langmuir吸附等温式 Freundlich吸附等温式 BET公式 物理吸附 化学吸附 物理吸附向化学吸附的转变 吸附热 吸附热的分类 吸附热的测定 从吸附热衡量催化剂的优劣 由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式简称BET公式。 他们接受了Langmuir理论中关于固体表面是均匀的观点，但他们认为吸附是多分子层的。当然第一层吸附与第二层吸附不同，因为相互作用的对象不同，因而吸附热也不同，第二层及以后各层的吸附热接近与凝聚热。 在这个基础上他们导出了BET吸附二常数公式。 式中两个常数为c和Vm，c是与吸附热有关的常数，Vm为铺满单分子层所需气体的体积。p和V分别为吸附时的压力和体积，ps是实验温度下吸附质的饱和蒸汽压。 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压一般控制在0.05~0.35之间。 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 如果吸附层不是无限的，而是有一定的限制，例如在吸附剂孔道内，至多只能吸附n层，则BET公式修正为三常数公式： 若n =1,为单分子层吸附,上式可以简化为 Langmuir公式。 若n =∞，(p/ps)∞→0，上式可转化为二常数公式。三常数公式一般适用于比压在0.35~0.60之间的吸附。 具有如下特点的吸附称为物理吸附： 1.吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生 的，一般比较弱。 2.吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol以下。 3.吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当然 吸附量会有所不同。 4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。 5.吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 6.吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而 变快。 总之：物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 H2在金属镍表面发生物理吸附 这时氢没有解离，两原子核间距等于Ni和H的原子半径加上两者的范德华半径。 放出的能量ea等于物理吸附热Qp，这数值相当于氢气的液化热。 在相互作用的位能曲线上，随着H2分子向Ni表面靠近，相互作用位能下降。到达a点，位能最低，这是物理吸附的稳定状态。 (Ⅱ)常称为S型等温线。吸附剂孔径大小不一，