凤凰科技版 医用化学-第03章 有机化学基础知识.pptVIP

设计与制作 邓健 张静夏 第三章 有机化学基础知识 人民卫生电子音像出版社 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种. 结构式 溴代 和 但实际上只得到一种! 预期的 1,3,5-环己三烯键长数据 134pm 147pm 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 庞华 审校 120o 120o 苯分子结构的现代解释 120o 139pm 环状大π键 苯分子中6个C都是sp2杂化, 每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而相互平行。每个p都可与2个相邻C的p侧面重叠，形成一个包含6个原子6个π电子的闭合“大π键”。 第三章 有机化学基础知识 人民卫生电子音像出版社 结构特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 电子离域团团转。 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 庞华 审校 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大π键的苯结构式。 苯的结构也可以用两个Kekulé 结构式的共振式或共振杂化体表示。 第三章 有机化学基础知识 人民卫生电子音像出版社 （二）苯及其同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 甲苯(toluene) 异丙苯 (isopropylbenzene) 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 庞华 审校 间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 m-xylene 对-二甲苯 1,4-二甲苯 p-二甲苯 p-xylene 二烃基苯有三种异构体，用邻或1,2-；间或1,3-；对或 1,4- 表示； 邻-二甲苯 1,2-二甲苯 o-二甲苯 o-xylene 第三章 有机化学基础知识 人民卫生电子音像出版社 烯键是反映烯烃化学性质特征的官能团。烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。 （二）化学性质 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 张喜轩 审校 加成反应就是将双键中的π键打开，双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个新的σ键，使不饱和的烯烃变成饱和的化合物。 碳原子sp2 杂化 平面型结构 碳原子sp3 杂化 四面体型结构 1. 亲电加成反应(electrophilic addition reaction) 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 张喜轩 审校 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 张喜轩 审校 (1) 催化加氢（可定量反应） 用途：将汽油中的烯烃转化为烷烃； 不饱和油脂的加氢； 用于烯烃的化学分析. C H 3 - C H = C H 2 + H 2 P t , P d , o r N i C H 3 - C H - C H 2 H H 第三章 有机化学基础知识 人民卫生电子音像出版社 (2) 加卤素 烯烃与卤素（Br2、Cl2）在四氯化碳或三氯甲烷等溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。 4-甲基-2-戊烯 2-甲基-3,4-二溴戊烷 用途：检验烯烃。将烯烃通入溴的CCl4溶液，溴的红棕色立即消失。 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 张喜轩 审校 烯烃与卤素加成的活性次序：氟 氯 溴 碘 烯烃与氟加成太剧烈，往往使反应物完全分解；与碘则难发生加成反应。 烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成反式加成的产物。 反-1,2-二溴环己烷 第三章 有机化学基础知识 人民卫生电子音像出版社 (3) 加卤化氢 (HX) 烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。 反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。 烯烃与HX加成活性序: HI HBr HCl,与卤化氢的酸性顺序相一致。HF也能发生加成反应，但同时使烯烃聚合。极性催化剂可以加速反应。 2 H 2 C = C H + H C l C H 3 2 C C l H 第三章 有机化学基础知识 邓健 制作 张喜轩 审校 马尔可夫尼可夫规则 (Markovnikov’s Rule)：不对称