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z 1(理想气体)
* * §1.5 对应状态原理及普适化压缩因子图 1. 压缩因子 引入压缩因子来修正理想气体状态方程,描述实际气体的 pVT 性质: pV = ZnRT 或 pVm = ZRT ?压缩因子的定义为: Z 的量纲为1 真实气体最简单的状态方程 不同气体在指定温度下的Z-p恒温线 Z 1 : 比理想气体易压缩 Z 1 : 比理想气体难压缩 真实气体 对于理想气体 Z≡1 维里方程实质是将压缩因子表示成 Vm 或 p的 级数关系。 Z ? 查压缩因子图,或由维里方程等公式计算; 由 pVT 数据拟合得到 Z ~ p关系. 临界点时的 Zc : 多数物质的 Zc : 0.26 ~ 0.29 而用临界参数与范德华常数的关系计算得: Zc = 3/8 = 0.375 二者的区别说明范德华方程只是一个近似的 模型,与真实情况有一定的差别 2.对应状态原理 定义: pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数,量纲为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理: 不同气体,只要两个对比参数相同,第三个参数必相同,此时气体处于相同的对应状态。 3. 真实气体的普适化压缩因子图 将对比参数引入压缩因子,有: ∵Zc 近似为常数(Zc ? 0.27~0.29 ) ?当pr , Vr , Tr 相同时,Z大致相同, Z = f (Tr , pr ) ??适用于所有真实气体 用图来表示?压缩因子图 压缩因子示意图 Z 0.2 1.0 3.0 pr 1 0.1 10 Tr=1.0 1.03 1.05 1.4 2.0 15 0.9 0.8 0.7 15 2.0 1.4 1.05 1.03 1.0 任何Tr下,pr? 0,Z?1(理想气体); Tr 较小时, pr?,Z先?,后?,(间断表示液 化了)反映出气体低压易压缩,高压难压缩 Tr 较大时,Z ?1(无规则热运动减弱定向吸引 力) 压缩因子图的应用 (1)已知 T、p , 求 Z 和 Vm 求 T , p Vm Tr , pr Z (1) 查图 计算(pVm=ZRT) (2) (3) 查Tc,pc (2)已知T、Vm,求 Z 和 pr 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数,Z -pr为直线关系, 该直线与所求等Tr 线交点对应的Z 和pr为所求值 例 1.5.1 应用压缩因子图求80 ℃ ,1 kg体积 为10 dm3 的乙烷气体的压力。 解:乙烷的 tc=32.18 ℃ , pc= 4.872 MPa 摩尔质量 M=30.07×10-3 kg?mol-1
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