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液相色谱质谱联用技术(LC/MS);什么是液质联用(LC/MS); 1.1 质谱分析原理及质谱仪 一、基本原理概述 二、质谱仪性能指标 三、仪器组成 1.2 API 3200扫描方式 1.3???质谱联用技术(Hyphenated method);历史： 1813年：Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24Ne两种同位素组成；随后，同位素分析开始发展。 在20世纪30年代末：由于石油工业的发展，需要测定油的成份。通常用蒸馏的方法先分离这些烃类混合物，然后再分别测定其折光率的方法来分析它们。这通常要花数天时间。 20世纪40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析，并大大缩短了分析时间。 20世纪50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段。 20世纪80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展。 20世纪90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展；目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS（电感耦合等离子体质谱） 等正发挥重要作用。;应用 ;1.1 质谱分析原理及质谱仪 一、基本原理概述 ; 实际工作中很难找到上述两相等的峰，常以 表示，其中W0.05表示峰高5%处的峰宽。 R与离子通道半径r、加速器和收集器狭缝宽度、离子源的性质和质量等因素有关。;三、仪器组成 ;用液相或注射泵将样品注 入质谱.;1. 真空系统 ;样品注入方式;将引入的样品转化成为碎片离子的装置。 根据样品离子化方式通常可将电离源分为： 气相源：先蒸发再激发，适于沸点低于500oC、对热稳定的样品的离子化，包 括电子轰击源、化学电离源、场电离源、火花源； 解吸源：固态或液态样品不需要挥发而直接被转化为气相，适用于分子量高达105的非挥发性或热不稳定性样品的离子化。包括场解吸源、快原子轰 击源、激光解吸源、离子喷雾源和热喷雾离子源等。 根据电离源能量高低，通常可将电离源分为 硬源：离子化能量高，伴有化学键的断裂，谱图复杂，可得到分子官能团的信 息； 软源：离子化能量低，产生的碎片少，谱图简单，可得到分子量信息。 因此，可据分子电离所需能量不同可选择不同电离源。;Turbo Vtm 离子源 ( API 3200, API 4000, 和 API 5000);Turbo VTM 离子源;TurboV 离子探头;电喷雾(EI)离子源工作原理 - IonSpraytm;电喷雾 - TurboIonSpray?;APCI 三步离子化的过程: 电晕针放电使离子源内的 N2 或 O2 带电 N2 或 O2 转移电荷到气态溶剂分子上 带电的气态溶剂分子转移电荷到气态样品上;4. 质量分析器 作用是将不同碎片按质荷比m/z分开。 质量分析器类型：磁分析器、飞行时间、四极杆、离子捕获、离子回旋等。 1）磁分析器 单聚焦型(Magnetic sector spectrometer)：用一个扇形磁场进行质量分析的质谱仪 ; 带电离子进入质量分析器，在磁场(场强为B)作用下，飞行轨道弯曲(曲率半径为Rm)。当向心力 Bzev 与离心力 mv2/Rm 相等时，离子才能飞出磁场区，即 由于 （电场加速，U为加速电压） 因此亦可得到， 当B、Rm、U三个参数中任两个保持不变而改变其中一个参数时，可得质谱图。现代质谱仪通常是保持U、Rm不变，通过扫描磁场来得到质谱图的。; 单聚焦质量分析器只是将m/z 相同而入射方向不同的离子聚焦到一点（或称实现了方向聚焦）。 但对于m/z 相同而动能（或速度）不同的离子不能聚焦，故其分辨率较低，一般为5000。 ;双聚焦型(Double focusing spectrometer) 为克服动能或速度“分散”的问题，即实现所谓的“速度(能量)聚焦”，在离子源和磁分析器之间加一静电分析器（ESA），如下图所示，于两个半径固定的扇形电极板上加一直流电压V，只有动能与其曲率半径相应的离子才能通过狭缝B----实现能量聚焦了！ ? 然后，改变V值可使不同能量的离子从其“出射狭缝”引出，并进入磁分析器再实现方向聚焦。双聚焦质量分析器可高达150,000! ;2）飞行时间分析器(