催化剂的反应机理.doc

催 化 剂 的 反 应 机 理 彭国良 福建省武夷山市环保局 ( 354300 ) E-mail (pengguoliang513@163.com ) 摘要：催化剂的作用机理是多种的；催化剂的一种作用机制主要是通过改变反应物浓度使指前因子发生改变；另一种机制是通过改变反应所需要活化光子的能量或浓度来改变阿伦尼乌斯公式的活化能大小来加快反应速率。 关键词：黑体辐射；活化光子；化学反应速率；阿伦尼乌斯公式。 中图分类号：0643 The reaction mechanism of the catalyst PENG Guo-Liang Environmental protection bureau .Wuyishan city ,Fujian,354300,china E-mail (pengguoliang513@ ) Abstract:The mechanism of the catalyst is various; A mechanism is mainly by changing the catalyst reactant concentration refers to the former factor is changed; Is another mechanism by changing the concentration of reaction activation of photon energy needed to power or to change the activation energy of Arrhenius formula size to speed up the reaction rate. Key word:Black-body radiation; activation of photon; chemical reaction rate; Arrhenius equation；Molecular collision dynamics; 较大时，不是常数，会变化）。 光化学反应是从吸收光子开始的，所以光的吸收过程是光化学反应的初级过程。 为A的电子激发态，即通常称为活化分子，活化分子所吸收的光子称为活化光子。活化分子有可能直接变为产物，也可能和低能量分子相撞而失活，或者引发其它次级反应，或者释放（或辐射）出所吸收的活化光子。 光化学反应的初级反应速率一般只与入射光强度有关，根据光化学第二定律，在初级反应中，一个反应分子吸收一个光子而被活化，初级反应的速率就等于吸收光子的速率。（即单位时间，单位体积中吸收光子的数目或爱因斯坦数），是化学分子的活化过程。当然是个绝对量，等于化学分子吸收光子的速率减去化学分子释放光子的速率的差值，即 3.催化剂的反应机理 3.1催化剂分子辐射化学反应分子活化所需要的光子（活化光子） 催化剂分子利用环境中热辐射的能量（光子，光谱），发射特征光子，这种光子的能量足够高，被反应物分子吸收后，使反应物分子活化，成为活化分子而参加化学反应。这种特征光子称为活化光子。 催化作用是很普遍的现象，不但有意加入的催化剂可改变反应的速率，有时一些偶然的杂质，尘埃，甚至容器的表面，也可能产生催化作用。例如200℃下，在玻璃容器中进行的溴对乙烯的气相加成反应，起初认为是单纯的气体反应，后来发现该反应若在较小的玻璃容器中进行，则反应速率加快，若再加入一些小玻璃管或玻璃球，则加速更为显著，若将容器内壁上石蜡，反应就几乎停止，这说明该反应是在玻璃表面的催化作用下进行的，玻璃表面的玻璃分子辐射活化光子被反应气体分子吸收后使反应物分子成为活化分子，加快了化学反应速度，而将容器内壁涂上石蜡后，玻璃分子所辐射的活化光子基本被石蜡所吸收；因此化学反应就几乎停止。 3.2.催化剂分子与化学分子结合，改变了化学原子的活化能。 因为催化剂与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应途径，降低了表观活化能或增大了表观指前因子。有时在活化能相关不大的情况下，催化反应的速率却有很大的差别。例如甲酸的分解反应： 在不同催化剂表面上，其反应速率相差很大，甲酸在玻璃或锗上的活化能几乎相等，而反应速率相差10000倍，这可以能是由于锗的单位表面上的活性中心大大超过玻璃，也就是说与铑能比玻璃吸附更多得多的甲酸分子，使催化剂表面的反应物分子浓度变大，同时，催化剂分子辐射活化光子，并降低反应的活化能。 气相催化中，少量碘蒸气可促进一些醛、醚等的热分解，例如：没有崔化剂时乙醛热分解的机理为： 在碘的催化下，其机理可能是： 反应中碘分子分解为碘原子，引发链反应，而反应终了时又重新生成了碘分子。加入少量碘，