物理化学学报(wuli huaxue xuebao) januray acta phys -chim sin .docVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) Januray Acta Phys. -Chim. Sin.2002,18(1):91~94 91 2001-07-25 收到初稿，2001-10-15 收到修改稿.联系人：吴锦雷(E-mail: HYPERLINK mailto:jlwu@pku.edu.cn jlwu@pku.edu.cn 国家自然科学基金京自然科学基金（2992019)资助项目 Received: July 25, 2001; Revised: October 8, 2001. Correspondent: Wu Jin-Lei(E-mail: jlwu@pku. edu. cn). * The Project Supported by NSFC andtheNatural ScienceFoundation ofBeijing (2992019) 稀土镧对真空蒸发沉积银纳米粒子团聚的影响* 许北雪 吴锦雷 刘 盛 郭等柱 邵庆益 刘惟敏 薛增泉 吴全德 (北京大学电子学系，北京 100871) 摘要 用透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)研究了稀土镧对真空蒸发沉积银纳米粒子的影响.结果表明，稀土镧对真空蒸发沉积银纳米粒子有明显的细化作用.稀土镧对银纳米粒子的细化作用，是由于稀土镧增强了基底对银原子的吸附能，使镧和银结合形成的复合小银粒子局限于固定位置，进而减少了相互团聚所致.  关键词： 稀土，镧，纳米粒子，粒度 中图分类号： O647.32 纳米粒子是指直径在1 ~ 100 nm之间的粒子, 也可称为超微粒子.由于具有大的比表面积和量子尺度效应，纳米粒子表现出与普通块体材料显著不 同的力、热、电、磁、光和化学性质[1-3]，在冶金、化工、 轻工、电子和国防等领域得到了广泛的应用[4]，已成为当前纳米科技热潮中的重要纳米材料，纳米粒子的制备也成为人们关注的热点.目前制备纳米粒子的主要物理方法有热蒸发法、溅射法，氢电弧等离子体法、激光蒸发法等[5-7]，化学方法主要有溶液化学法及溶胶-凝胶法等[8-9].但不论哪种制备方法，解决纳米粒子的团聚问题都是一大难题.就热蒸发法 而言，人们发展了用惰性气体降低纳米粒子动 能，和用液氮冷却基底的方法来阻止纳米粒子的团 聚[10-11]，但这样却大大增加了制备设备和制备方法 的复杂程度.稀土元素作为晶粒细化剂已经在有色和黑色金属工业中得到广泛的应用[12-13]，但在这些 领域里，稀土的细化作用都表现为对大的块体中微米级小晶粒的细化.稀土对纳米粒子能否起细化作 用是一个很有意义的课题，对此我们进行了初步研究. 1 样品制备 样品在由机械泵、分子泵为预抽，溅射离子泵为 主泵的无油金属真空系统中制备，工作真空度为2 x 10-5 Pa.纳米粒子材料选用银（纯度 99. 999%)，稀土掺杂元素采用镧(纯度 99%，赣州 稀土金属冶炼厂）.纳米粒子由热蒸发法产生，收集基底分别米用以方华(polyvinyl formal)膜为支持膜的铜网（主要成分为聚乙烯醇缩甲醛，北京大学电镜 中心制备)和IT0导电玻璃（主要成分为SnO2).为 便于分析稀土对银纳米粒子的影响，样品采用对照 形式，即同时制备两个银纳米粒子样品，在保证银纳 米粒子蒸发沉积条件一样的情况下，通过挡片遮挡 使其中一个样品掺人稀土镧，稀土镧与银的原子数 量比约为1:3.具体控制方法是:分别以镧和银刚可 蒸出的电流加热蒸发，使它们的蒸发速率基本一致， 再以加热时间作为蒸出量的相对参量控制蒸发原子 数量.加热时间比即为估算原子数量比.以铜网为 基底的样品制成后送透射电镜进行分析(仪器型号： JEM-200CX)，以IT0玻璃为基底的样品制成后送 扫描电镜进行分析(仪器型号:JYJY-1000B). 2 实验结果与讨论 图1是纯银蒸发沉积在方华膜上的样品透射电 镜照片.可以看到其一般形貌特征为：由2 -3个小 银粒子组成大的银粒子团，而大的银粒子团之间又 连在一起组成长条型的半迷津结构(类树枝结构)， 单个直径为10 nm左右的小银粒子几乎没有，只有 No. 1 许北雪等:稀土镧对真空蒸发沉积银纳米粒子团聚的影响  PAGE \* MERGEFORMAT 94  PAGE \* MERGEFORMAT 92 Acta Phys. -Chim. Sin. ( Wuli Huaxue Xuebao), 2002 Vol.18    图1 银样品的TEM照片 图2 含稀土镧的银样品TEM照片 Fig. 1 TEM picture of Ag Fig. 2 TEM picture