物质结构 - 四川省新津中学.pptVIP

教材《物质结构与性质》（选修3）给我们的教学带来许多好奇和迷惑。在此是我在教学中遇到的一些问题，有的是教授和专家教给我们的；有的是在教学过程中产生的；有的是在外出培训和学习过程中产生的；有的是事实；有的是疑惑；有的仅是个人观点。特提出与大家共同探讨。也希望各位同行给予我们更多的指导！ 问题1：下列关于能层与能级的说法正确的是（ B ） 高中同步创新课堂《创新方案》P2例题1 A、原子核外电子的每个能层最多可容纳电子数n2。 B、任一能层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该能层序数。 C、同是s能级，在不同的能层中所能容纳的最多电子数是不相同的。 D、能级能量E（4s）E（3d） 解析：A项，每一能层最多可容纳的电子数为2n2；C项，只要是s能级，不论哪一能层，所容纳的电子数都为2；D项，由构造原理知能级能量E（3d）E（4s）（？） 答案：B 问题3：原子结构与元素周期表的分区 当N和Cl成键时，由于N原子半径(0.075nm)小于Cl原子半径(0.099nm)，N原子对电子对的吸引能力比Cl原子强，电子对偏向N原子，导致N原子显-3价，Cl原子显＋１价。所以：NCl3+3H2O=NH3+3HClO。 另：N原子可以形成氢键，而Cl不能参与形成氢键。说明了N对电子的吸引电力比Cl原子吸引能力强。 （１）原子大小，其中包括中心原子大小和配位原子大小。中心原子体积越大，重叠集聚电荷离核较远，键角越小(如：NH3与PH3)。配位原子体积越小，使重叠处电子云强烈向键轴收缩，键角越大（如：NCl3与PCl3）。 问题5：影响键角的因素： （４）多重键。由于孤对电子间的排斥力最大， 含有孤对电子的满壳层原子（如Ｆ）与另一不满壳层原子（如Ｐ）成键时，孤对电子有从满壳层原子转移到不满壳层原子的空轨道（Ｐ的3d轨道）的趋势，从而产生多重键性质，使两原子间电子云密度增大，成键电子排斥力增大，键角增大。如：PF3键角为97.8°、PH3键角为93.3° 。 NH3和NF3键角不同: 氟原子含有较多的孤电子对 ， 受到氮原子的一对孤电子对的斥力较大 故 NF3的键角比NH3小,而在PH3和PF3中由于H原子半径比F原子小 从PH3到PF3 原子半径增大 孤电子对之间的距离变大 斥力变小 因此PF3的键角比PH3大 在NF3分子中,由于F的电负性很大,成键电子对靠近F原子,成键电子对之间的斥力较小,因而键角较小 ,而Cl的电负性比F小得多(比N还小!),所以作用没那么明显,故NCl3的键角NF3的键角 ClF3中Cl的杂化类型 Cl原子的最外电子层结构为 3s23p5。形成ClF3分 子时，Cl原子的一个３p电子被激发到空的３d轨道，由一个３s轨道、三个３p轨道和一个３d轨道进行组合形成五个sp3d杂化轨道，这五个轨道构成一个三角双锥。在其三角形平面中的两个顶角分别有一对未成键电子，而另外三个杂化轨道上分别有一个电子与Ｆ形成共价键，使得整个ClF3的分子构型为Ｔ型。 NH3、NCl3、NF3键角的比较 NH3、NCl3、NF3分子构型相同，中心原子相 同，其键角的差异主要是由配位原子大小、配位原子电负性以及多重键三者导致。Ｈ、Cl、Ｆ三原子大小顺序为Cl＞F＞H，根据配位原子体积越大，键角越大，则NCl3＞NF3＞ NH3。电负性Ｆ＞Cl＞Ｈ，配位原子电负性越大，键角越小NH3＞NCl3＞NF3。一般来说,电负性对键角的影响要比配位原子对键角的影响大。所以对于配位原子体积不是很大但电负性却很大的NF3的键角相对最小。但对于NH3、NCl3来说，由于Cl原子与Ｈ原子的原子半径相差太大，配位原子大小的作用和电负性的作用势均力敌，使得它们的键角接近，很难确定到底哪个大。而且Ｎ、Ｈ、Cl、Ｆ四个原子中只有Cl有空轨道（3d轨道），所以 只有NCl3有形成多重键的趋势，Ｎ的孤对电子有到Cl的3d空轨道的趋势，具有一定的双键性质，使得NCl3的键角增大。 H3O+的键角120゜左右比甲烷的还大, 可是照理H3O+比H2O少了对孤对电子, 对键角的压缩应该减小,也就是接近于109゜28,正四面体构型,但是不超过109゜28才对. 造成这个的原因就是因为氧原子半径太小, 3个氢原子上去已经有点拥挤了, 相互之间斥力太大,造成键角反常扩大. NO2转化成N2O4 NO2的分子结构：NO2分子中N原子采用sp2杂化轨道成键，未参与成键的一个sp2杂化轨道是由一个电子占据，NO2分子中N、O键长介于N-O单键（键长140pm）和N=O双键（键长114pm）之间，键长为119pm。键角大于120°，为134.1°。如果在NO2分子上再加一个电子则成为NO2-，NO2-中N原子上的一个杂化轨道必为一对孤对电子占据