有机波谱学基础.ppt

2.烯烃 1. 3030cm-1 =C—H伸缩振动； 2. C—H 伸缩振动； 3. 1625cm-1 C＝C伸缩振动； 4. C—H（—CH3、— CH2）面内弯曲振动； 二者的明显差异： 1.C＝C双键的伸缩振动吸收峰： 顺式—1650cm-1。 反式—与CH3、CH2的弯曲 振动接近。 2.＝C－H的平面弯曲振动吸收峰位置： 顺式—700cm-1； 反式—965cm-1。 1-癸炔的红外光谱 芳环的C-H键伸缩振动ν（C-H）在3000～3100 cm-1（m）；C-C键的伸缩振动ν（C=C）在1500～1600 cm-1，芳烃的骨架振动一般在1500 cm-1和1600 cm-1处，最多可能出现强度不等的4个峰，这是区别于烯烃ν（C=C）的重要特征；芳烃C－H键的面外弯曲在680～880 cm-1，见图6-8间二甲苯的红外光谱 间二甲苯的红外光谱 (二)氧化合物醇类或酚类化合物的红外特征吸收峰是在3300 cm-1左右有一个宽而强的νO-H吸收带。环已醇的红外光谱 醛和酮的C=0特征吸收峰在1725 cm-1左右。醛C=0上的C-H的伸缩振动在2810—2715 cm-1 3-戊酮的红外光谱 羧酸通常以二聚体形式存在，C=0伸缩振动在1720 cm-1左右，而O-H的吸收在3300～2500 cm-1间有一个相当宽的峰，中心位于3000 cm-1，因此C－H的伸缩振动吸收峰常被覆盖 丁酸的红外光谱 胺类化合物的特征吸收峰是在3200～3500cm-1范围内有N-H的伸缩振动，伯胺有两个吸收峰，仲胺有一个吸收峰，而叔胺在此范围内无吸收峰。 （三）胺类化合物 四、红外光谱的解析 利用红外图谱解析有机化合物的结构，首先根据官能团区域中的特征吸收峰的位置，判别可能存在什么官能团；然后找出该官能团的相关峰，以确证该官能团的存在；最后，将所测图谱与标准图谱对照。图为抗胆碱药消旋山莨菪碱的结构和红外光谱图。 抗胆碱药消旋山莨菪碱的红外光谱 图中3450cm-1有强吸收，为-OH吸收峰 在1100cm-1附近有3个强峰为C-O。 在小于3000cm-1处有几个尖峰，归属为饱和烃基 1300 cm-1 ~1500cm-1为C-H吸收峰。 在1725 cm-1的强峰为C=O的吸收， 而在1200cm-1有其相关峰，是 的特征吸收。 因此该化合物为含羟基的酯类化合物 红移 （red shift）：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向长波方向移动。蓝移（blue shift）：由于取代基或溶剂的影响，使吸收峰向短波方向移动。例如，苯的λmax为254nm，而苯胺的λmax为280nm，由于氨基的引入，使苯胺产生红移，而苯胺盐酸盐的λmax约为254nm，由于盐的形成，λmax产生蓝移。 （二）红移和蓝移 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。 三、紫外光谱在有机结构分析中的应用 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 2. 判断异构体 不同的异构体可能具有不同的紫外光谱，以此来判断属哪个异构体。 3. 推断分子结构 （可结合Woodward规则的计算结果） （一）共轭体系的判断 紫外光谱主要提供有关化合物共轭体系及官能团之间的关系。共轭程度越大,λmax越大 随着共轭体系的延长，紫外吸收红移，且强度增大(π→π*)，因此可判断分子中共轭的程度。几种长链共轭烯烃的紫外光谱如图所示。 如果一个化合物在紫外和可见光区没有吸收峰，而杂质有较强的吸收峰，那么痕迹量的杂质也可以通过紫外光谱检测出来。例如环己烷在紫外和可见光区都没有吸收峰，而苯的λmax为255nm，如果环己烷中含有少量苯时，则在255nm处会出现吸收峰。 （二）纯度检查 紫外光谱是电子能级跃迁的反映，是价电子在不同能级间的跃迁所致；它主要提供分子内共轭系统的信息：分子的共轭程度越大, λmax越大；从UV谱带位置及ε数值可以识别化合物类型，如263-300nm有强吸收带。ε=200-1000，则表示可能有苯环存在。 小结： 第三节 红外光谱 一、分子的振动和红外光谱的产生 分子的振动包括整个分子的振动和分子局部的振动。红外光谱 主要是分子局部振动，即基团或化学键振动所产生的。吸收频率的高低与分子振动方式相关，通常把键的振动分为两大类。下面以亚甲基为例加以说明。 1.分子的振动方式 伸缩振动