胶体化学复习提纲.docVIP

分散体系：分散相物质分散于分散介质中所形成的微不均匀体系 胶体分散体系： 高度分散的分散体系，分散相颗粒大小通常为1nm~1μm粗分散体系：分散相颗粒大小 1μm 憎液胶体(lyophobic colloids)——溶胶 热力学不稳定 亲液胶体(lyophilic colloids)——大分子溶液 缔合胶体(association colloids)——胶束等 热力学稳定 数均直径-显微镜法面均直径-吸附实验体均直径-密度测量dA / dn →多分散度 数均分子质量-渗透压法重均分子质量-光散射法Z均分子质量-沉降平衡法Mw /Mn →多分散度 胶体纳米粒子的特性 表面效应 – 表面原子占大多数 量子尺寸效应(1)金属费米能级附近的电子能级由准连续能级变为离散能级的现象；(2)半导体出现不连续的价带与导带能级并且二者间能隙变宽的现象。 小尺寸效应 - 随纳米粒子粒径减小，熔点降低，临界超导温度升高、磁有序态向磁无序态转变、等离子共振吸收峰发生移动、声子谱发生改变、构成的纳米块材力学性能改善 宏观量子隧道效应、介电限域效应等 得到稳定憎液胶体的条件：(1)分散相在介质中的溶解度很小 (2)有稳定剂存在 制备方法： 分散法：将大块物质分割为胶体粒子——用于制备粗分散体系 1 机械研磨2 超声分散法 - 广泛用于制备乳状液3 电分散法 - 用于制备金属溶胶 4 胶溶法 - 使新生成的胶体聚沉物重新转化为溶胶 凝聚法 使分子或离子凝聚成胶体大小的粒子—用于制备胶体分散体系 1 物理法 - 更换溶剂或改变温度使胶体粒子析出2 化学法 - 利用复分解、水解、氧化还原等反应形成不溶化合物 凝聚法制备溶胶原理：胶体粒子的形成分为两个阶段：晶核形成与晶体生长 溶胶的纯化：渗析、超过滤 单分散胶体的制备： 均匀沉淀法 -要求稀溶液和较长反应时间（强制水解、沉淀剂受控释放、金属配合物分解或还原、醇盐水解法） 双注入沉淀法能够迅速合成相对较高浓度的均匀胶体 凝胶-溶胶转化法 - 首先形成一个前体凝胶骨架，再以其作为反应介质和反应离子源转化成为致密的胶体粒子。 特点：凝胶骨架组织粒子聚结，通过稳定释放反应离子来维持适当的过饱和浓度 球形纳米粒子的合成 受控沉淀法：特定金属前体在适当的稳定剂（包覆剂或配体）控制下的沉淀过程 常用的稳定剂：表面活性剂、聚合物、硫醇，长链有机膦、脂肪胺、脂肪酸 微乳液法（反胶束法）：W/O型微乳液（反胶束）的水核能够增溶水溶性反应物，构成一个纳米尺度的微反应器。 影响粒子大小的因素 i) 反胶束液滴大小 ii) 界面膜弹性 iii) 反应物浓度/溶剂热法 水（溶剂）热反应：高温高压下在水溶液（溶剂）或蒸气中进行的反应 纳米粒子的形貌调控：通过有机分子在晶体表面选择性吸附，或控制晶体生长的动力学过程来控制胶体粒子形貌。 纳米晶形貌的决定因素：(i) 初始晶核的晶相 (ii) 表面能及包覆剂 (iii) 动力学与热力学生长区域 核壳型/空壳型胶体粒子主要合成方法： 硬模板法：表面化学沉积 表面层层组装 软模板法：以液滴、乳状液、胶束、气泡等软物质作为模板直接合成空壳粒子 反应性前体模板法：利用能发生化学反应的前体为模板合成形貌得以保持的中空粒子（金属置换反应 Kirkendall效应 氧化蚀刻法） 无模板法：初级粒子的自组装 Ostwald熟化过程的利用 扩散：物质由高浓区自发地向低浓区迁移的过程 Fick第一定律：单位时间内沿x方向扩散通过截面积A的物质量可表示为 D为扩散系数（m2·s-1） 未假定粒子形状；对于分子扩散和胶粒扩散均可适用 f - 阻力系数 Einstein第一扩散公式 Fick第二定律：任何一点浓度随时间的变化与该处浓梯随距离的变化成正比 V为偏微比容(单位：cm3/g) 布朗运动的本质：粒子不断受到作热运动的液体分子的撞击，对单个粒子，各方向运动几率均等。在浓度较高区域， 必然是“出多进少”→向低浓区扩散 某一时间间隔内在某一方向上的平均位移（均方根位移）： 沉降：力场作用下的定向运动→ 使粒子浓集 （离心场-速度法/平衡法 重力场） Stokes沉降公式（由重力和阻力平衡推导得）： 适用条件：（1）球形粒子，刚性，未溶剂化；（2）沉降速度慢，保持层流；（3）浓度稀，粒子间无相互作用； （4）粒子不能太小，液相可看作连续介质 适用的粒子大小：0.1~100 μm 意义：（1）可测粒子大小（沉降天平） （2）可测密度差（浮子密度计）（3）可测粘度（落球式粘度计） 由P-t沉降曲线求算粒度分布 Svedberg公式： S - 沉降系数，代表单位离心场中的沉降速度，1 Svedberg = 10-13 s 注意：(1) 不限形状，直接求出粒子质量 (2) 假定粒子间无相互作用，