电解法生产钛铝合金.pdfVIP

4P-026 一 分 ..尸~~...~‘~...- 电解法生产铁铝合金中铁的还原研究 秦臻 杨 栗万仲 吕玲敏 (郑州大学物理工程学院，材料物理教育部重点实验室，郑州 450052) 摘要:本文采用循环伏安法和计时电流法研究了冰晶石(Na3A)民)熔体中，1050℃下，铁离子Ti4+在石 墨电极和铝阴极的还原机理.结果表明:以T102形式加入的Ti+在石墨电极上的还原是分两步进行的， Ti4++2e-+Ti2+,Ti2++2e-Ti，且电极反应可逆二而Ti十在铝阴极上的还原过程是四电子一步还原的，Ti4++4e 一Ti..电解质没有以中间价态存在的钦离子.其原因在于铝阴极具有较强的去极化作用. 关键词:铁 电化学还原 铝阴极 石墨电极 用电解法生产含铁的铝合金因其良好的材料性能和低康的生产成本而具有良好的应用前景。目前， 国内外学者对不同价态的铁离子在不同熔盐体系中还原过程做了大量的研究11-31，研究结果颇有差异.有 关电解法生产钦铝合金中铁离子的还原机理尚未见报道.本文采用循环伏安法和计时电流法研究了冰晶 石熔体中T14+在石墨电极和铝阴极上的还原过程，为低铁铝合金生产提供一些理论依据. 1 实验部分 本实验采用分析纯的冰晶石 (N836)和TiO2，使用前在真空干操箱中干操.实验过程分两部分: 铁在石毖电极上的还原过程是以光谱纯石墨棒为工作电极，高密度高纯石墨蜡祸为电解槽，兼作辅助电 极和参比电极;铁在铝阴极上的还原过程是以内衬刚玉姗塌的高纯石墨蜡祸为工作电极 (刚玉柑祸底部 打一小洞，放一铝珠为铝阴极)，商纯石基捧兼作辅助电极和参比电极.采用三电极系统，分别采用循环 伏安法和计时电流法研究电极过程.由M273恒电流电位仪进行检测，计算机记录下电位扫描特征曲线. 2.实脸结果与讨论 2.1铁离子在石墨电极上的还原过程 a -a.， -1 -1.3 -2 EIV 温度T=1323K,，扫描速度V=50mvs 图2铁在石墨电极上不同扫描速率的循环伏安曲线 图I铁在石墨电极上的循环伏安曲线 Fig.2Cyclicvoltammogramoftitaniumonthe Fig.ICyclicvoltammogramoftitanium graphiteelectrodeinthevariousscanrates onthegraphiteelecrtode 以石墨为工作电极测得的循环伏安曲线如图1，图中存在两对氧化还原峰.说明铁在石墨电极上的析 出过程是分两步进行的.在不同扫描速率下的循环伏安曲线如图2，其阴阳极峰电位随扫描速率的不同而 变化很小，说明该还原过程受浓差控制，电极过程可逆.对图1中两个还原峰分别进行处理，作E- Kf1P-1)/I)关系曲线，·由斜率K=RT/nF，计算得到两次转移的电子数均约等于二，说明铁在石墨电极 上的还原过程为:Ti4+首先失去两个电子，被还原成Ti2+,Ti2+再失去两个电子，被还原成单质. 2.2铁离子在铝阴极上的还原过程 采用铝阴极测得的循环伏安曲线如图3，图中只有一个还原峰，对其进行处理，可得转移电子数为四， 说明铁在铝阴极上是一步获得四个电子被还原的.这与铁在石墨电极上的还原过程存在显著不同，其原 因在于铝阴极具有很强的去极化作用，还原生成的单质铁溶于铝液中，使得还原产物浓度CR和还原产物 活度系数AR二者都远小于一，使得饮离子的还原电位将向正向偏移，达到或者超越Ti2十的还原电位，从而 使Ti4+直接还原成单质. 354 __一一一一一一一一一一 4P-02(址一 在不同电位下，扫描得到伏在铝阴极上的计时电流曲线 .取同一时问，不同电位的电流曲线如图4 所示，图中只有1个峰，这说明了从在铝阴极上的还原是一步进行的.这与循环伏安法研究所得的结果是 一致的二 6 0 0