碱_土_金属离子与2_3_羟基__省略_及其分子内质子转移过程的理论研究_易平贵.pdfVIP

2012 年第70 卷 化 学 学 报 Vol. 70, 2012 第12 期, 1347～1354 ACTA CHIMICA SINICA No. 12, 1347～1354 ·研究论文· 碱(土)金属离子与 2-(3′-羟基-2′-吡啶基)苯并噁唑阳离子-π复合物及其 分子内质子转移过程的理论研究 易平贵* 刘峥军 汪朝旭 侯 博 于贤勇 李筱芳 (湖南科技大学化学化工学院 理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室 分子构效关系湖南省普通高等学校 重点实验室 湘潭 411201) 摘要 采用密度泛函B3LYP 方法, 在6-311＋＋G(d,p)基组水平上对碱(土)金属离子(Li＋ ＋ ＋ 2＋ 2＋ 2＋ , Na , K , Be , Mg 和Ca ) 与2-(3-羟基-2-吡啶基)苯并噁唑(HPyBO)的36 种阳离子-π复合物的初始构型进行了几何全优化, 并计算了其相互作用 能. 结果表明, 碱(土)金属离子与 HPyBO 复合物有较强的阳离子-π 相互作用, 部分复合物甚至达到了化学键的强度. 相对能量的变化表明碱(土)金属离子的作用能改变 HPyBO 分子内质子转移过程的能垒, 甚至可以导致优势构型反转. 当考虑水的溶剂效应后, 各质子转移异构体的相对能量及质子转移的能垒均有一定程度的改变. 另外, 应用分子中的 原子(AIM)方法对复合物分子内氢键的键临界点性质进行了分析. 关键词 密度泛函理论(DFT); 阳离子-π相互作用; 分子内质子转移; 自然键轨道理论(NBO); 分子中的原子理论(AIM) Alkali (Alkali Earth) Metal Ions with 2-(3-Hydroxy-2-pyridyl)benz- oxazole Cation-π Complexes and Its Intramolecular Proton Transfer Process: A Theoretical Investigation Yi, Pinggui* Liu, Zhengjun Wang, Zhaoxu Hou, Bo Yu, Xianyong Li, Xiaofang (Key Laboratory of Theoretical Chemistry and Molecular Simulation of Ministry of Education, Hunan Province College Key Laboratory of QSAR/QSPR, School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology,