10第五章有机合成试剂2----12级10.9汇总.pptx

练习： 用苯和不超过4个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：;逆合成分析：;第五章 有机合成试剂;有机金属化合物;5.2 有机锂试剂;;有机锂化合物比Grignard试剂更易与卤代烃反应，因此要在低温（-10℃）下反应，以减少Wurtz 反应的发生。 有机锂极易与氧作用，反应需要在干燥的氮气流中进行。;2、卤化物与正丁基锂交换反应;3、烃的金属化反应;有机锂化合物的特点： 有机锂R-Li试剂与Grignard试剂性质类似，但前者更活泼，而且锂试剂参加的反应不易受空间位阻的影响。 极易与O2、H2O、CO2等反应。因此，用锂试剂进行的反应要在高纯氮或氩气中进行。 ;1 与醛、酮反应生成醇;;（2）与α,β-不饱和酮的反应 Grignard试剂主要发生1,4-加成 有机锂化合物主要发生1,2-加成 ;2、有机锂与羧酸和CO2反应生成酮 （1）与羧酸反应(反应分两步进行)：;格氏试剂与酸反应生成RCOOMgX，不再与格氏试剂反应，不能用游离的酸通过格氏试剂合成酮。;特点及其应用： 反应物羧酸是光学活性的，产物酮同样是光学活性的 分子中有羟基、氨基等同样也可以进行上述反应： ;烃基锂制备后应随即使用，一般不宜长时期保存，通常的卤代烃、活泼、不活泼卤代烃都可以用此法制备。;（2）与二氧化碳加成 ;区别于格氏试剂与CO2的反应;(3) 与羧酸酯反应 有机锂与羧酸酯的反应通常用于Grignard试剂不能正常反应的场合。 产物是叔醇，中间产物酮不易分离出来. ;(4) 与酰胺反应 有机锂与甲酰胺反应得到醛，与其他酰胺反应生成酮 ;3、与环醚反应;4、与卤化物的反应;5.3 有机铜试剂;5.3.1 制备;;2、与酰卤反应;3、与环氧化合物反应;4、与卤代烃反应; 对比: Wurtz反应（1885）; 二烷基铜化锂与伯卤代烷能顺利反应，仲卤代烷次之，叔卤代烷几乎不能反应。; 反应物顺反异构，优先得到双键构型保持不变的产物。;;制备：;;;（2）与α, β-不饱和羰基化合物不发生1，4-加成，因此双键位置比较固定。;（3）立体选择性;维生素D2的合成;立体专一性的生成反式烯烃;Wittig-Horner试剂; Wittig-Horner反应与传统 Wittig 反应比较;2、偶联反应;——烯烃的逆合成分析1;——烯烃的逆合成分析2;（2013年四川大学真题）;合成：;由苯和不多于4个碳的有机物合成：;合成路线：;5.5 有机硼试剂;乙硼烷在空气中立即自燃，生成氧化硼和水，并放出大量热;5.5.1 硼氢化反应（加成反应）;硼烷对不对称烯烃的加成反应;5.5.2 硼烷在有机合成中的应用;构型保持不变;末端炔;;2、烷基化;5.6 有机硅试剂（自学）; 氯代三甲基硅烷（Me3SiCl）; 有机硅在有机合成中的应用 ;烯醇硅醚也可以定向地进行硼氢化反应： ;(2) (CH3)3Si基团作为保护基团 ; 以卤代醇作为底物制备Grignard试剂过程中，引入三甲基硅基作为保护基团 ;炔基的保护：