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实验研究聚羧酸系高性能减水剂的阴离子电荷密度在水孔隙里的影响 J. Plank ?, B. Sachsenhauser Chair for Construction Chemicals, Technische Universit?t München, 85747 Garching, Germany摘要 信息 文章历史： 2008年4月8日收到 2008年9月9日接收 关键词：混凝土之空隙乳液（B）吸附作用（C）水泥（D）聚合物聚碳酸酯（D） 摘要 聚羧酸系减水剂具体的阴离子电荷密度可以与一个阳离子的聚电解质通过滴定法实验确定。在这项研究中，测量多数聚羧酸盐阴离子的电荷密度以甲基丙烯酸甲酯化学成分为依据在水溶液里pH分别为7和12.6。随着聚合物主链的羧酸酯基团的增加聚羧酸酯的阴离子电荷的pH值而增加。Ca2 +离子增加导致阴离子的电荷密度减少。阴离子电荷减少的变化，取决于的聚羧酸盐结构。聚合物分子链之间产生物理的空间阻碍作用，防止水泥颗粒的凝聚。因此，在水泥孔隙里的聚羧酸系有效的阴离子密度可以从电荷密度基于不同化学成分计算显示。一般来说，–COO-（羰基）的功能可与Ca2 +的一个单齿或双齿配体。协调的类型取决于羰基空间可访问性。在聚羧酸系分子侧链具有高密度，–COO-的集团是由侧链保护协调作为双齿配体，产生一个中性的Ca2 +–PC合成体。因此，这种类型的pc显示在水泥孔隙几乎没有任何的阴离子的了。在PC分子中具有大量的–COO-，Ca2 +协调单齿，形成阴离子络合物。因此，这种类型的pc显着的孔隙中阴离子的性质。其吸附行为是由焓从PC和水泥的表面之间的静电引力确定推导出增进的。这样，利用电荷滴定的方法比较简单，它可能是评估的静电吸引力，除了熵增益，背后的驱动力是聚羧酸酯在水泥表面吸附，从而决定其有效性作为分散剂。因此，聚羧酸减水剂相比其他减水剂不仅减水率高，坍落度保持久，而且掺量更小。 ?2008 Elsevier公司保留所有权利。 1. 引言 聚羧酸系（PCS）是分散力很强的高效减水剂常用在水泥颗粒混凝土和砂浆中 [ 1 ].他们是带负电荷的梳状羧基骨干接枝侧链聚合而成的,主要是聚氧化乙烯单体。聚羧酸减水剂的分子结构中，主链上的烷基具有憎水性，侧链上长短不一的各种大小基团具有亲水性，形成梳型高分子链。主链为骨架，侧链为功能性官能团，对聚羧酸减水剂的性能有决定作用。聚羧酸减水剂分子的设计主要决定于各个官能团的作用机理。因此，水泥颗粒通过空间位阻斥力利用侧链[ 2–4 ]造成的机制分散。空间位阻斥力的机理是通过电动电势测量确认[ 5.6 ]。吸附在水泥表面的过程是一个正在进行研究的主题。人们普遍认为， PC高分子负电荷密度决定了水泥静电相互作用。因此，其分散能力是影响的主要因素。 [ 7 ]、在相同的分子量中，PC分子具有高的阴离子密度当吸附很高时才能到达（饱和点）的吸附等温线，反之亦然。在以往的研究中，PC分子常常是用相关化学公式计算他们分散的阴离子电荷密度。这种方法被忽略了，例如，高钙离子在水泥孔隙溶液的浓度可能会显着影响PC的阴离子电荷。此外，PC的吸附受熵变影响从高分子固定粘合剂表面吸附大量的水同时释放分子和离子进入孔隙溶液代替pc原来的表面。因此，一个PC的吸附一般可以描述为一个交换过程，这是由焓交换熵。如果吸附作用导致吉布斯自由交流能量是负的（方程（1））。焓变的主要是通过pc表面之间的静电引力决定，而熵变取决于PC分子量、大量的水分子和离子。ΔG =ΔH?T?Δ (ΔS)准确说明了PC分子和水泥面之间的静电吸引力（因此在对吉布斯的能量交换吸附焓的贡献相等），有必要对阴离子电荷的实验数据作为PC存在于水泥孔隙中的密度。出于这个原因，我们介绍一种简单的方法来确定在水泥孔隙溶中聚羧酸系的有效阴离子。这种方法可以研究高效减水剂与其它阴离子掺合料对pH值和钙离子的影响。在这项研究中，我们的实验室中PC合成炉合成的样品测定和计算的特定的阴离子的电荷密度。 * Corresponding author. TU München, Lehrstuhl für Bauchemie, Lichtenbergstr. 4, 85747 Garching, Germany. Tel.: +49 89 289 13150. E-mail address: johann.plank@bauchemie.ch.tum.de (J. Plank). 0008-8846/$ – see front matter ? 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved. doi:10.1016/j.cemconres.2008.09.0012、材料与方法 2.1、四氯乙烯（PCE）的制备 甲基丙