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第一章 原子结构与元素周期表 广东第二师范学院化学系 曹曼丽 主要内容 1. 氢的原子结构 什么是原子 什么是原子？ 原子是化学变化中的最小微粒。 460BC, 古希腊哲学家德谟克利特Democritus最先提出原子的概念。 他认为，万物的本原是原子和虚空。原子是不可再分的物质微粒，虚空是原子运动的场所。 近代化学之父Dalton于1808年提出了他的原子论。 Dalton提出： 化学元素由不可分的微粒—原子构成，原子是化学变化中的最小单位。 同种元素的原子性质和质量都相同，不同元素原子的性质和质量各不相同，原子质量是元素的基本特征之一。 在化学变化中，原子的种类和数目不会发生改变。化学变化中原子既不会产生也不会消失。(质量守恒定律) 不同元素化合时，原子以简单整数比结合。 经典原子模型之一：葡萄干-布丁模型 1897年，英国科学家Thomson通过阴极射线管实验发现了电子，从而提出了葡萄干-布丁模型 (“plum pudding” model)。 电子的质量 1909年Robert A Millikan通过油滴实验计算出了电子的电量 = 1.60×10-19C。结合Thompson的电量/质量=1.76×108 C/g，从而计算出电子的质量= 9.10 × 10–28 g。 Millikan因此获得1923年的诺贝尔物理学奖 思 考 由实验可知，电子是带负电荷的，且其质量只有氢原子质量的1/2000，那么 经典原子模型之二：Rutherford的原子模型 1911年，英国科学家Rutherford通过金箔实验发现了原子核。 原子核的特征 体积小： 如果把原子比作足球场大小，那么原子核只有玻璃球那么大。 密度大 1013–1014 g/cm3 原子的组成 1919年， Rutherford发现质子(proton)，并根据质子的质量预测中子(neutron)的存在。 1932年， Rutherford的学生Chadwick发现了中子。 由此可知：原子由质子、中子和电子构成。 在后面的研究中，人们发现原子的光谱并不是连续的，而是线状光谱。 为了解释这一现象，德国物理学家Max Plank于1900年提出了“量子” 的概念，丹麦科学家Niels Bohr基于这个概念以及Rutherford的原子模型，于1913年提出玻尔模型。 锂、氦、汞的吸收和发射光谱 玻尔模型的提出很好地解释了氢的原子光谱。 玻尔提出的原子模型类似于行星模型。 电子处于不同的轨道中围绕原子核转动，需要具备足够的能量以克服原子核对它的吸引力。 原子轨道 当处于特定的轨道中时，电子既不吸收能量也不释放能量，它的能量是恒定的。原子轨道的半径也是固定的。 思考 众所周知，光既是一种电磁波又是光子流，既具有波动性又具有粒子性，即具有波粒二象性。 波的四要素 电子的波粒二象性 1924年，法国物理学家德布罗意提出假说：电子,质子,中子,原子,分子等静止质量不为零的实物微粒都具有跟光子一样的波粒二象性。 测不准原理 用光学显微镜去观察微观粒子的位置时，如果被测物体本身的大小小于光的波长，由于光会发生衍射，物体将不能成像。因此，要测定电子的准确位置（使Dx越小），就必须使用波长越短的光。但光的波长越短，光子的动量越大（P = h/l），光子与电子相碰时产生的能量传递导致电子动量的改变量（DP）较大。反之亦然。因此，不能同时准确地测量电子的位置和动量。 由于波函数的数学表达式比较复杂，难以用适当的图形描绘原子轨道的空间形状。因此只是在平面上画出波函数中的角度部分Y(θ，Φ)随角度θ和Φ变化的分布图型，并称之为原子轨道的角度分布图，也简称原子轨道的形状。 波函数（即原子轨道）的角度分布的形状与常量n无关； 原子轨道角度分布图中的“+”“-”号，指的是原子轨道的对称性，并不代表波函数取值的正负，也不代表电荷的正负。 在讨论共价键形成等问题时，需要对称性匹配。 电子云 电子云 需要注意的是：电子云中的小黑点并不是表示原子核外的一个电子，而是表示电子在此空间出现的机率。 电子云密度大的地方说明电子出现的机会多；而电子云密度小的地方说明电子出现的机会少。 将|Y(?,?)|2随θ和Φ变化作图，可得到电子云的角度分布图。电子云的角度分布图均为正值。另外由于Y值小于1， |Y|2值更小，因此，电子云的角度分布图的图形比原子轨道的角度分布图的图形要瘦一些。 原子轨道和电子云的角度分布图（平面图） 从数学角度来求解薛定谔方程可以得到很多个解，但并不是都符合量子力学的要求。为了获得具有特定物理意义的解，我们引入三个量子数(n, l,