高分子物理第3篇(1-3).ppt

* 3.5 聚电解质溶液 1、概念： 在侧链中含有可电离基团的高分子称为聚电解质（polyelectrolyte。 分类：阴离子聚电解质(如聚丙烯酸钠）、阳离子聚电解质（聚4-乙烯基吡啶正丁基溴季铵盐）、两性聚电解质（丙烯酸-乙烯吡啶共聚物） 反离子 聚离子 * 在非离子化的溶剂，溶液性质与普通高分子相似：浓度增加，粘度增大，浓度降低，粘度减小。 在离子化溶剂中，随溶液浓度降低，比浓粘度增加（聚离子相互排斥，分子链伸展）；加入小分子强电介质可以抑制粘度的增加（同离子效应，屏蔽了部分反离子，使分子链蜷曲）。 。 2、聚电解质溶液的粘度 1.非离子化溶剂中 2. 纯水中 3. 0.001mol/L KBr 4. 0.035 mol/L KBr 4 1 2 3 * 在非离子化的溶剂中：渗透压随浓度增加而增大。 3、聚电解质溶液的渗透压 聚4-乙烯吡啶正丁基溴季铵盐-乙醇溶液 聚4-乙烯吡啶-乙醇溶液 聚4-乙烯吡啶正丁基溴季铵盐-0.6M溴化锂乙醇溶液 在离子化溶剂中，浓度较稀时，随溶液浓度降低，渗透压增加（离解度增加）；加入小分子强电介质可以抑制渗透压的增加（同离子效应）。 * 思考： 用NaOH中和聚丙烯酸水溶液时，黏度发生什么变化？为什么？ 答：先增大后减小 首先黏度越来越大，因钠离子增加使丙烯酸基团的离解度增加。至中和点时，比浓黏度达最大值，进一步增加Na＋浓度，则离解反而受抑制，比浓黏度又逐渐下降。 * 增塑 Plasticization PVC adds DOP (Dioctyl phthalate) 邻苯二甲酸二辛酯 溶液纺丝 Solvent Spinning 熔融纺丝 Melt spinning 溶液纺丝 Solvent spinning 凝胶 Gel and 冻胶 Gelation 3.6 聚合物浓溶液 * 1. 高聚物的增塑（plasticization） 增塑：高聚物中加入高沸点，低挥发性，并能与高聚物相混容的小分子物质而改变其力学性质的行为。 所用的小分子物质叫增塑剂。 效果：降低Tf、Tg和熔体粘度，增加韧性、耐寒性、抗冲性能等。 聚合物 增塑剂 聚氯乙烯 邻苯二甲酸二丁酯DBP, 邻苯二甲酸二辛酯DOP，磷酸三甲酚酯 醋酸纤维素 DBP，邻苯二甲酸二乙酯，磷酸三苯酯 聚甲基丙烯酸甲酯 DBP 天然橡胶 矿物油，煤焦油 * 增塑剂的加入削弱了高分子链间的相互作用 ①非极性增塑剂-非极性聚合物：增塑剂的“隔离作用”减小高分子链间的相互作用。玻璃化温度的降低正比与增塑剂的体积。 ②极性增塑剂-极性聚合物，靠增塑剂的“极性替代作用” 破坏了原来极性高分子链间的物理交联点。玻璃化温度的降低正比于增塑剂的摩尔数。 增塑的机理： * 增塑剂的选择 互溶性 要求增塑剂是高聚物的良溶剂。 有效性 增塑剂一方面提高了产品的弹性、耐寒性和抗冲击性，另一方面降低了硬度、耐热性和抗张强度。 耐久性 为了使产品的性能在长期使用下保持不变，要求增塑剂稳定地保存在制品中。 思考：为什么说PVC膜不能加热和盛油性制品？ 原因：增塑剂有毒，加热时会从膜中迁移出，也会溶于油中产生毒性。 * 内增塑与外增塑 外增塑: 即外加增塑剂的方法 内增塑: 对某些结晶性高聚物或强极性高分子，找不到合适的增塑剂，可采用化学的方法进行增塑。即在高分子链上引入其它取代基或短的链段，使结晶破坏，分子链变柔，易于活动，这种方法称为内增塑。(共聚作用) * 2 纺丝液 纤维加工中熔融纺丝（尼龙, 涤纶等）和溶液纺丝（PAN、PVA、PVC、AC、NC等） 溶剂的要求： （1）良溶剂，不同的产品纺丝液的浓度不同，15~40% （2）适中的沸点：沸点过低，溶剂消耗太大，成型时，由于挥发过快，使纤维成型不良，过高，不易由纤维中除去。 （3）不易燃、爆，无毒；价廉易得，回收简易，回收过程不分解变质。 * 3 凝胶和冻胶 凝胶——是交联聚合物的溶胀体，它不溶不熔（链间有化学键交联），并有高弹性。 冻胶——是由范德华力交联形成的，加热可以拆散这种范氏力的交联使冻胶溶解 * 小结 相平衡 渗透压的概念、第二维利系数 聚电解质溶液的概念、聚电解质粘度、渗透压与浓度的关系、 内增塑与外增塑、凝胶与冻胶的概念、 作业：2, 6, 7 * 练习题 1、高分子溶液与小分子理想溶液比较，说法正确的是（ ）。 A、高分子溶液在浓度很小时，是理想溶液。 B、高分子溶液在θ温度时，△μ1E＝0，说明高分子溶液是一种真的理想溶液。 C、高分子溶液在θ条件时，△HM和△SM都不是理想值，不是理想溶液。 D、高分子溶液在θ条件时，高分子链段