红外吸收光谱-刘东.pptxVIP

;【基本内容】 红外光谱的基本知识、重要吸收区段以及在结构研究中的应用。 【基本要求】 掌握：红外光谱提供的信息与化合物结构间的相互关系以及重要吸收区段。 熟悉：红外光谱在化合物结构解析中的应用。 了解：红外光谱的最近发展技术。;;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振—转光谱;如果用红外线（λ=0.78～50μm，相当的能量约为 1～0.025eV）照射分子，则此电磁辐射的能量不足以引起电子能级的跃迁，只能引起振动能级和转动能级的跃迁，这样得到的吸收光谱为振动转动光谱或称为红外吸收光谱。 若用能量更低的远红外线（50～300μm，相当的能量约为0.025～0.003eV）照射分子，则只能引起转动能级的跃迁。这样得到的光谱称为转动光谱或称远红外光谱。 不同波长范围的电磁波所能激发的分子和原子的运动情况如下表所示。;红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ ?m ） 或波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;红外光的三个区段 1. 近红外区：12500－4000cm-1(0.8－2.5μm) 用于研究分子中O-H、N-H、C-H键振动的倍频与组频 2. 中红外区：4000－400cm-1(2.5－25μm) 用于研究分子中振动基频 3. 远红外区：400－25cm-1(25－400μm) 用于研究分子中转动光谱及重原子成键的振动频率 ;红外吸收光谱的特点;红外吸收光谱的特点;二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy;分子振动方程式; 任意两个相邻的能级间的能量差为：;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）; 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ，令其为9.6， 计算波数值。;? =;三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular;因此，分子的振动形式可分成两类。 (l)伸缩振动（stretching vibration)i.对称伸缩振动（symmetrical stretching vibration,σs);ii.反对称伸缩振动（asymmetrical stretching vibration,σas );(2)变形或弯曲振动（deformation vibration )i.面内变形振动（in-plane bending vibration,δ）;剪式振动（scissoring vibration,δ）;面内摇摆振动（rocking vibration,ρ) ;ii.面外变形振动（out-of-plane bending vibration ,γ) ;面外摇摆振动（wagging vibration,ω）;扭曲变形振动（twisting vibration, τ）。; 甲基的振动形式;?（CH3）1460 cm-1，1375 cm-1。 ?（CH3）2930 cm-1，2850cm-1。;例１　;对于由N个原子组成的分子：;峰位、峰数与峰强;实际上，反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少，增减的原因为： (1)在中红外吸收光谱上除基频谱带（fundamental frequency band)，基团由基态向第一振动能级跃迁所吸收的红外光的频率〕外，还有由基态跃迁至第二激发态，第三激发态等所产生的吸收谱带，这些谱带称为倍频谱带（overtone band）。 在倍频谱带中，三倍频谱带以上，因跃迁概率很小，一般都很弱。除倍频谱带外，尚有合频谱带υ1+υ2，2υ1+υ2，…，差频谱带υ1-υ2，2υ1-υ2，…等等。倍频谱带，合频谱带及差频谱带统称为泛频谱带。它的存在，使光谱变得复杂，增加了光谱对分子结构特征性的表征。;(2)已知前述，并不是所有的分子振动形式都能在红外区中观察到。分子的振动能否在红外光谱中出现及其强度与偶极矩的变化有关。通常对称性强的分子不出现红外光谱，对称性愈差，谱带的强度愈大。(3)有的振动形式虽不同，但它们的振动频率相等，因而产生简并（如前述CO2的面内及面外弯曲振动）。(4)费米共振和偶合共振 (5)仪器分辨率不高，对一些频率很接近的吸收峰分不开。一些较弱的峰，可能由于仪器灵敏度不够而检测不出，等等。;;四、红外吸收峰强度 intensity of Infrared absorption bend ;摩尔消光系数 （ε）;吸收谱带的强度;;一、红外吸收光谱的特征性 group frequency