课件-第6章 紫外可见.pptVIP

* 化合物纯度的检验 五、紫外-可见分光光度法的应用- 有机分析 化合物在紫外光区没有明显的吸收峰 杂质在紫外光区有较强的吸收峰 杂质 试样测出的摩尔吸光系数比标准样品的小 纯度低 * 应用实例 以聚苯酰亚胺树脂微球为基体的树状间隔臂亲和色谱固定相的合成 非多孔3-5微米的聚苯酰亚胺树脂（PPTA）微球的合成 将对苯二胺加入一定浓度的碳酸钠水溶液，再往其中滴入溶有乳化剂SPAN85、TWEEN80，以及乳化助剂正丁醇的四氢呋喃搅拌使之成均一乳液。水与四氢呋喃的体积比为：水/ 四氢呋喃=2.5/1，充分搅拌后加入80-100目的对苯二甲酰氯粉末，以一定搅速搅拌一段时间后，停止反应，反应液离心得到的沉淀分别用丙酮，乙醇，去离子水洗涤，再用浓氨水浸泡12h，最后水洗至中性即得聚苯酰亚胺树脂微球。 分析科学学报，2001，17（6），480-482 * 在已合成的微球基体上偶联新型树状间隔臂——聚胺基酰胺树脂（PAMAM） 三次重复的马氏加成反应和酰胺化反应 应用实例 * 直接利用间隔臂表面的仲胺基，与高碘酸钾氧化后的配位体辅酶Ⅰ（NAD）反应生成含亚胺的席夫碱，最后用硼氢化钠将生成的席夫碱还原。 1 = NAD Standard Solution 2 = G=3.0 PPTA hydrolyzed by HCl solution, 3 = G=3.0 PPTA Connected with NAD ligand hydrolyzed by HCl solution, 4 = G=3.0 PPTA Connected with NAD ligand hydrolyzed in water solution 应用实例 * 本章应掌握的要点 1、紫外吸收光谱和可见吸收光谱同属电子光谱， 都是由于价电子跃迁而产生的。 2、有机化合物分子的跃迁有四大类：? → ?* 、 n → ?* 、 ? → ?* 、 n → ?*，各类跃迁所需 能量也按以上顺序逐一减少。 3、吸收带分为四种类型：R带、K带、B带、E带 不同类型吸收带其最大吸收波长、形状均不相 同且具有一定的特征性。 4、芳香族化合物的特征吸收带是B带，其最大吸 收峰波长在230~270nm；具有共轭的双键化合 物具有K带，其波长和强度与共轭体系的长短、 位置、取代基种类等有关，可初步判断结构。 * 9、光的吸收定律有一定的适用范围。光的吸收定律 产生偏差现象的原因主要是单色光不纯和显色溶 液中发生水解、缔合、沉淀等化学反应。 7、光的吸收定律的数学表达式是A= ε cb。吸收系数 ε表示物质对某一特定波长光的吸收能力。 5、在极性溶剂 中? → ?*跃迁产生的吸收带红移， 而n → ?*跃迁产生的吸收带则发生蓝移。 6、紫外吸收光谱可用于化合物的定性鉴定、纯度 检查、异构体的判断等。 8、在温度和波长等条件一定时，ε仅与吸收物质本身 的性质有关. εmax越大表明光度法测定该物质 灵敏度越高 * 11、分光光度计都由光源、单色器、吸收池、检测器 和显示系统等五个部件组成。 12、紫外-可见分光光度计一般备有钨灯(或卤钨灯) 及氢灯(或氘灯)两类电源，可见区应使用钨灯 (或卤钨灯)，紫外光区应使用氢灯(或氘灯)。 14、玻璃吸收池适用于可见光区，石英吸收池适用 于紫外光区。 13、色散元件有滤光片、棱镜、光栅三种。 15、常用的检测器有：光电池、光电管、光电倍增管。 10、不同的吸光度读数对测定带来不同程度误差， 当透光率为36.8%或吸光度为0.434时溶液的 浓度测量误差最小。 * 18、选择参比溶液的总的原则是尽可能全部抵消 各种共存有色物质的干扰，使试液的吸光度 真正反映待测物质的浓度。 17、显色反应条件主要指：显色剂用量、显色pH 范围、显色温度、显色时间等。 19、消除共存离子干扰的方法有：控制溶液的酸 度、加入掩蔽剂、选择适当入射光波长、选 择合适参比液、分离等。 16 、金属配合物的荷移光谱在紫外—可见吸收光谱中 起重要作用 * 20、混合组分吸收峰不重叠时，可按单组分测定方 法测定；若组分吸收峰相重叠，可根据吸光度 加和性原理，解联立方程组。混合液中组分在 不同波长下的摩尔吸光系数由该组分纯物质的