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第10章沉淀—溶解平衡
第10章沉淀平衡 * Chapter 10 Precipitation-dissolution equilibrium 本章教学要求 1.掌握 K sp 的意义及溶度积规则; 2.掌握沉淀生成、溶解或转换的条件; 3.熟悉有关溶度积常数的计算。 本章教学内容 10.1 溶度积原理 10.2 沉淀与溶解 The principle of solubility product Precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte 10.1 溶度积原理 10.1.1溶度积常数 (solubility product constant) 10.1.2 溶度积原理 (the rule of solubility product ) 10.1.3 溶度积与溶解度 ( solubility product and solubility) 10.1.4 同离子效应 叫溶度积常数——沉淀-溶解达到平衡时,难溶电解质的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。严格讲应用活度积,但 S 很小,f = 1,对通式 溶解 沉淀 式中省略了M和B的离子电荷 按规定将纯固体的浓度取1或常数,则 溶解与沉淀过程 10.1.1 溶度积常数(solubility product constant ) (1) j 不饱和溶液,无沉淀析出,若原来有沉淀存在,则沉淀溶解 (2) j = 饱和溶液,处于平衡 (3) j 过饱和溶液,沉淀析出 10.1.2 溶度积原理 (the rule of solubility product) 任意情况下,溶液中离子浓度的乘积——离子积j。 PbI2(s) j与 的大小关系,称为溶度积规则,可以用于判断沉淀的生成、溶解和转化情况。以下三条规则称为溶度积原理: 溶度积原理 Question 1 你认为沉淀平衡中j和 的关系与化学平衡中浓度商和平衡常数的关系怎样? Example 10 - 1 Solution c(OH-)等于混合溶液中NH3发生碱式电离产生的[OH-]: 答:会生成Mg(OH)2沉淀。 25℃时,晴纶纤维生产的某种溶液中,C(SO42-)为 6. 0×10-4 mol·L-. 若在 40.0L该溶液中,加入 0.010 mol·L- BaCl2溶液 10.0L ,问是否能生成 BaSO4 沉淀? Example Solution Question 2 这样的操作能得 到白色Mn(OH)2吗? 10.1.3 溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦,如 AgCl在25 ℃ 时的溶解度为 0.000135g/100g H2O BaSO4在25 ℃ 时的溶解度为 0.000223g/100g H2O HgS在25 ℃ 时的溶解度为 0.0000013g/100g H2O 若溶解度用S ( mol · L-1 )表示: 平衡浓度 nS mS 两者之间有联系也有差别 ●与溶解度概念应用范围不同,Ksp只用来表示难溶电解质的溶解度; ● Ksp不受离子浓度的影响,而溶解度则不同。 ●用Ksp比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行, 溶解度则比较直观。 Example 10 - 2 Solution 分子式 溶度积 溶解度/ AgBr AgI AgCl mol · dm-3 1.77×10 -10 Ag2CrO4 1.33×10 -5 5.35×10 -13 7.31×10 -7 8.51×10 -17 9.22×10 -9 1.12×10 -12 6.54×10 -5 经计算可知: 结论: (1)相同类型 大的 S 也大 减小 S 减小 (2) 不同类型的比较要通过计算说明. 10.1.4 同离子效应 ● 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子(即构晶离子)的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的作用
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