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化学反应工程原理2011 第四讲 反应动力学基础 气固相催化反应的基本特征 催化剂的存在改变了反应途径 催化剂只能改变到达平衡的时间，不能改变 反应物系最终能达到的平衡状态 催化剂具有选择性，这是催化剂的突出优点 2.6 多项催化与吸附 气固催化反应是指气体在固体催化剂上进行的 反应。一般而言，经历以下三个步骤： 1、反应物从气流主体吸附到催化剂表面； 2、反应物在催化剂表面上进行表面反应过 程； 3、产物从催化剂表面脱附返回气流主体。 多项催化反应是由吸附、表面反应和脱附等步骤构成 吸附是多项催化反应过程必不可少的步骤 吸附是气固相催化反应必不可少的步骤 吸附 物理吸附 化学吸附 测定固体表面积及孔径大小； 活化能低； 测定表面浓度、吸附和解析速率； 活化能高 分离或净化气体和液体 吸附热8~25kj/mol 估计活性中心的面积；催化反应 吸附热通常大于80kj/mol 理想吸附模型 Langmuir吸附模型 假设：1、催化剂表面各处的吸附能力是均匀 的，各吸附位具有相同的能量； 2、被吸附物仅形成单分子层吸附； 3、吸附的分子间不发生相互作用，也不 影响分子的吸附作用。 推导理想吸附的动力学方程 吸附速率： 1、与单位时间内碰撞到催化剂自由表面上的分 子数成正比； 2、与气体的分压成正比； 3、与自由表面成正比； 解吸速率： 与被吸附分子数目成正比 表面覆盖率的推导 单分子吸附 双分子吸附 m种不同分子同时被吸附 解离吸附 气固催化反应速率方程的推导 在Ni催化剂上的混合异辛烯加氢生成异辛烷反应 如下： 假定反应机理是分子态吸附的氢和吸附的异辛烯 反应，按均匀表面吸附模型对不同控制步骤导出 相应的动力学方程。 H C H C H + ⇔ 2 8 16 8 18 A +B ↔R 习题2.16 设有反应A→B+D,其反应步骤如下： A A +σ↔ σ A σB→ σD+ σB↔ +Bσ 若第一步是控制步骤，试推导其动力学方程。 谢 谢！