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新型导电聚合物
新型导电聚合物/磁性复合物的性能
摘要 论述了导电聚合物的结构及其特征以及导电聚合物的分类及其导电机理,并论述了近年来导电聚合物/磁性复合物的磁性能、导电性能、吸波性能、光电性能及聚苯胺等新型复合物的研究现状、导电聚合物/磁性复合物等有发展潜力的新应用领域。
关键词 聚合物 磁性 导电 复合物 聚苯胺
导电聚合物又称导电高分子,是指通过掺杂等手段,能使得电导率在半导体和导体范围内的聚合物。通常指本征导电聚合物,这一类聚合物主链上含有交替的单键和双键,从而形成了大的共轭π体系。π电子的流动产生了导电的可能性。
没有经过掺杂处理的导电聚合物电导率很低,属于绝缘体。其原因在于导电聚合物的能隙很宽(一维半导体的不稳定性),室温下反键轨道(空带)基本没有电子。但经过氧化掺杂(使主链失去电子)或还原掺杂(使主链得到电子),在原来的能隙中产生新的极化子、双极化子或孤子能级, 其电导率能上升到10~10000 S/cm2,达到半导体或导体的电导率范围。
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导电聚合物分子结构
20世纪70年代初,日本驻波大学的化学教授白川英树等在高催化剂浓度条件下通过碘掺杂合成了具有金属光泽的高顺式聚乙炔薄膜,带动了导电聚合物在科学领域的研究。典型的导电聚合物有聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和它们的衍生物。导电聚合物拥有金属的电子、电器及光学性能,并且具有传统聚合物的可加工性和力学性能。近几年导电聚合物被用作电磁屏蔽、静电消散材料和电子包装材料,以及用作制备蒸汽传感器材料。无机磁性材料是工业生产中使用最为广泛的磁性材料,对用于微波雷达、通信系统、电机与集成电感器等方面,而目前应用较广泛的无机材料主要是铁氧体类物质。
在导电聚合物和磁性材料成熟的情形下,人们对即导电又导磁的功能材料的兴趣越来越大,因为它们可应用于很多领域,比如电池、电化学显示设备、分子电子领域、电磁屏蔽、吸波材料和传感器等。制备纳米复合材料传统的方法是直接高分子聚合。
导电聚合物都具有长程电子主链结构。键与反键之间能隙差小,接近无极半导体,因此共轭聚合物大都表现出半导体的性质;共轭聚合物还易被氧化还原,被其它物质掺杂其中,电导率提高,接近金属,从而表现出金属的特征。导电聚合物的导电机理有别于金属和半导体。金属导体的载流子是电子,半导体的是电子或空穴,而导电聚合物的是由孤子、极化子和双极化子构成的。在外场作用下,载流子沿着共轭主链定向移动,宏观上表现为导电性。当聚合物共轭程度越大,载流子的电迁移率提高,因此加强了聚合物的电导性。
导电高聚物-磁性复合物的性能特点:
磁性能
电磁功能高分子复合材料可制成电、磁双损型轻质、宽带微波吸收剂,在航空航天、电磁屏蔽和隐身材料等方面有重要应用。而这些应用都基于电磁功能材料本身所具有的性能,如磁性能、导电性吸波性等。
电磁复合物的磁性大小主要与磁性粒子的体积分数有关,也与由非磁性物质引起的引入而导致的退磁有关:一方面,复合物中磁性物质的体积分数越大,复合物的饱和磁化强度也越大。另一方面复合物中非磁性物质含量越高,对磁性的粒子间起到的隔离作用越大 , 由此产生的退磁场也越强,复合物的磁性就越弱。
Kuldeep Singh等用化学氧化聚合法合成了PEDOT -- 复合材料通过振动样品磁强计和四探针技术表明,复合物有可控的饱和磁化强度和导电性:由磁化曲线可以看出,在室温下-铁磁体为超顺磁性,并且这种超顺磁性也体现在 PEDOT --复合材料中:Balazs Endrodi等用化学聚合法合成了聚3-噻吩乙酸-复合材料。他们用光声傅里叶红外光谱仪测出聚-3 –噻吩乙酸与存在化学作用, 超导量子干涉仪显示出铁磁体与复合物都具有超顺磁性, 并且在复合物中可以通过调节的组成来控制饱和磁化强度。
导电性能
导电聚合物不仅具有较高的电导率,而且具有比导电性质、非线性光学性质、发光和磁性 能等,它的柔韧性好,生产成本低,能效高。导电聚合物不仅在工业生产和军工方面具有广阔的应用前景和应用价值,还可在导电聚合物中掺杂磁性粒子以制备涂层,并且可以通过调节导电聚合物和磁性粒子的组成获得可调的导电性和磁性。
Zheng Xin等用原位聚合法制备丁聚( 3-己基 ) 噻吩( P3HT)/FeN/TiO复合物并用XRD、透射电镜等分析了复合材料的结构与性能。研究发现, P3HT/FeN/TiO2是一种新型的p - n型半导体,可用于太阳能双电池。Komilla Suri等通过凝胶作用和聚合作用联合法制备
了聚吡咯/氧化铁纳米粒子。将球状复合物分别在100、150、250、350、400℃和650下进
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