从分子结构角度分析不同pbt增韧剂的优劣势.docVIP

从分子结构角度分析不同PBT增韧剂的优劣势 来源： PBT缺口冲击强度很低，限制了其应用，工业上最主要的增韧方法是加入功能化的弹性体进行增韧。但是，PBT增韧改性后，都会引起流动性的下降。这是因为加入带反应基团(如GMA)的增韧剂后，一方面引入的烯烃部分长链对PBT分子有缠结作用，另一方面就地形成的PBT-GMA-弹性体共聚物，这相当于提高了PBT分子量，从而导致共混物粘度上升，使得增韧PBT的流动性大幅下降。为了满足薄壁化、一模多腔等要求，在不影响增韧效果的前提下，应该选择一种对流动性影响很小的增韧剂对PBT进行增韧改性。 现在市场上常用的高效PBT增韧剂有EMA-GMA，EBA-GMA和POE-GMA，三者的结构如图1。从图中我们可以看出： 从分子主链柔顺性而言，POE-GMAEBA-GMAEMA-GMA(如图2)。玻璃化转变温度Tg越低，分子链柔顺性越好，增韧效果越好。故而，仅从分子结构与Tg来考虑，POE应该是增韧剂基体较为合适的一种选择。 EMA-GMA和EBA-GMA分子主链上有酯基，而POE-GMA分子链均为饱和键，理论上，饱和碳链的热氧稳定性要优于不饱和碳链，从POE与EMA原料的氧化诱导时间也证明了这点(如图5和图6)。而对于增韧剂产品的氧化诱导温度测试也显示，在空气中SOG-02(POE-GMA)具有比EMA-GMA和EBA-GMA更好的热氧稳定性，如图3和图4。 合适的GMA含量也很重要。当GMA含量高时，虽然有利于与PBT有更好的粘结力，但是GMA含量过高时会导致PBT共混物发生支化甚至交联，从而引起流动性急剧下降，影响加工效率。如图8，2%接枝率的增韧剂(SOG-02：POE-GMA)增韧的PBT多次挤出后，PBT的降解占主导，流动性随着加工次数上升。而8%接枝率的增韧剂(EMA-GMA)增韧的PBT，由于GMA含量过高，导致第二次加工时流动性依旧下降，这表明有过量的GMA在第一次加工过程中并未完全反应，二次挤出时剩余GMA继续与PBT反应并引发交联，导致流动性下降，这就给下游客户带来的隐患，因为生产完成的PBT可能与实际注塑时的PBT流动性不一致。故而合适的GMA含量很重要。 综上可知，在PBT的改性过程中，对于增韧剂的选择，应从增韧剂本身结构、增韧效率、热稳定性以及流动性等方面，综合考虑。