基函数的选择.pdfVIP

中国科学 SCIENCE IN CHINA 2000 Vol.30 No.5 P.417-427 一种选择从头算基函数的有效方法 张瑞勤 步宇翔 李述汤 黄建华 韩克利 何国钟 摘要 通过分析从头计算中不同基函数的作用, 提出一种经济有效的基 函数选取方案. 依照该方案, 基函数的选取应考虑体系中不同原子的性 质及实际的化学环境. 描述一般体系时可根据该原子在元素周期表中的 位置从左向右依次增加基函数用量. 对荷负电原子, 则使用更多的基函 数以及适当的极化函数或弥散函数. 对荷正电原子, 基函数的用量可适 当减少. 对正常价态的饱和共价键合原子不需加极化或弥散函数, 对氢 键、弱相互作用体系、官能团及零价或低价金属原子等敏感体系则需加 极化或弥散函数. 据此, 可在适中基函数和能承受的计算量下得到具有 相当可靠性的计算结果. 对一系列体系计算分析充分证明,