析数据的处理与分析工作的质量保证.ppt

* 第三章 分析数据的处理与分析工作的质量保证 第一节、误差的分类与来源 Classification and sources of error 第二节、准确度与精密度 Accuracy and precision 第三节、有效数字及其运算规则 Analysis of data processing 第四节 卫生分析工作的质量保证 Quality assurance of sanitary analysis * 第一节 误差的分类与来源 误差（error）客观存在 定量分析数据的归纳和取舍（有效数字） 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 * 一、系统误差 误差的分类 随机误差 系统误差 过失误差 系统误差（systematic error） -- 由某些比较确定的原因引起的误差 系统误差 定值系统误差* 变值系统误差 * 定值系统误差 方法误差 仪器与试剂误差 操作误差 特点：单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 来源： a．方法误差： 方法不恰当产生。 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含 被测组分或不纯组分产生。 c．操作误差： 操作方法不当引起。 * 二、随机误差（Random error） 随机误差亦称偶然误差（accidental error） 或称不可定误差 ----由不确定原因引起，来源于分析过程中一系列的有关因素微小的随机波动。 特点： 1) 不具单向性（大小、正负不定） 2) 不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） * 准确度（accuracy) --测量值于被测组分的真值之间的接近程度。 精密度（precision) --对同一均匀试样多次平行测定结果之间的分散程度。 第二节 准确度与精密度 * 一、准确度与误差 1. 准确度--指测量结果与真值的接近程度 2．准确度的表示方法 --可用绝对误差和相对误差表示 （1）绝对误差 （absolute error, E） 测量值（x）与真实值（μ）之差 * （2）相对误差（relative errror, RE） 绝对误差占真实值的百分比。 注：μ未知，E 已知，可用χ代替μ * 注： 1）测高含量组分，RE可小； 测低含量组分，RE可大 2）仪器分析法——测低含量组分，RE大 可 ≤5% 化学分析法——测高含量组分，RE小 ≤0.2% * 二、精密度与偏差 1．精密度--平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．精密度的表示方法 （1）绝对偏差d -- 单次测量值与平均值之差 * （3）平均偏差 d -- 各测量值绝对偏差的算术 平均值 （4）相对平均偏差Rd -- 平均偏差占平均值 的百分比 i =1 n * （6）相对标准偏差（变异系数 , RSD ） （5）标准偏差 S – 反映测量值彼此之间的分散程度 标准偏差与测量值的平均值之比 表示精密度的最好方法 * 三、准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 * * 精密度不好 难以准确 B. 精密度好 但不准确 C. 精密度好 准确度好 * 例：用丁二酮肟重量法测定某废液中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%, 10.43%, 10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： * * 第三节 有效数字及其运算规则 可以测得的有实际意义的数字，其数值的末位数字是不确定的，其他为可靠数字。 一、有效数字（significant digit） 20.3450 1.7462 0.2475 不确定的数字 * 1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准