水处理第三次课-环境化工技术.ppt

2.3 钛基涂层电极 铂金属电极稳定，耐腐蚀，可用于任何介质；氧过电位很高；析氢过电位很低。以上的特点决定铂是非常良好的电极材料。但是由于价格昂贵，限制了铂电极的应用。钛金属的发现引起了人们的广泛关注，钛金属具有良好的导电、耐腐蚀性，是铂电极的理想替代材料。研究发现钛基涂层电极的性能与铂电极的性能相近. 2.4 电极材料改性 电极改性的研究主要集中在以钛材为基体，采用电沉积、电镀和化学热解的方法制备改性电极。其中电沉积主要是沉积α－PbO2和β－PbO2。化学热解的方法主要是在钛材表面高温氧化形成氧化物层。 a 钛基二氧化铅电极（Ti/PbO2） 由于PbO2电极具有析氧电位高，耐腐蚀性好，导电性能优异的特点，而被广泛应用于化工生产、废水处理和阴极保护等领域。但传统意义的二氧化铅电极机械性能较差，而钛是一种耐腐蚀、重量轻、强度大的金属，钛的热膨胀率与二氧化铅的热膨胀率接近，因此人们开始研究以钛材为基体的钛基二氧化铅电极。 目前二氧化铅电极多采用电化学的方法 制备（即电沉积）。电沉积二氧化铅的氧化过 程分为两步：首先生成氧，氧以OHads的形式 吸附在电极表面；然后这些吸附的粒子再和 Pb2+生成可溶性的中间产物Pb(OH)2+，并最 终氧化成PbO2。 电沉积时阴极和阳极反应分别为： 阳极反应： Pb2+ + 2H2O → PbO2 + 4H+ + 2e- 2H2O → O2 + 4H+ + 4e- 阴极反应： Pb2+ + 2e- → Pb 4H+ + 2e- → H2 二氧化铅电极在电场作用下，表面会产生羟基自由 基： PbO2 [ ] + H2Oads→ PbO2 [·OH] ads + H+ 其中PbO2 [ ]代表PbO2电极表面的空穴。 b 钌系涂层钛电极 钌系涂层钛电极使用最早和最成功的是钌钛混合物氧化物涂层。钌钛涂层电极是在1965年由H. Beer发明的。现在广泛应用于氯碱工业。 钌钛涂层电极的涂层一般制备方法是利用刷涂或浸渍的方法在钛基体上覆盖一层钌钛金属盐的盐酸醇溶液，在中温下烘干，然后在高温下热解氧化形成钌钛的氧化物簿层。 Ti/RuO2电极的析氯极化曲线的斜率小于析氧极化曲线的斜率，这说明在存在Cl－的情况容易析出氯气，这有利于高盐份的废水的氧化处理。 c 锡锑涂层钛电极 锡锑涂液是由四氯化锡、三氯化锑、盐酸以及醇组成的溶液。具体操作方法与钌系涂层类似。经过高温热解后在钛基体表面形成SnO2和Sb2O3。 SnO2，RuO2，Cr2O3，PdO四种氧化物中SnO2电极的析氧电位最高，PbO电极的β值（氧化反应传递系数）最大，SnO2的β值次之。适用于电化学氧化降解有机污染物的高效阳极材料，应具有较高的析氧电位，使有机物在阳极上直接被氧化的几率提高； 2.5 电极结构的研究 电催化电极从结构上可分为二维电极和三维电极两大类。 二维电极应用最广泛的是氧化物涂层电极。电极的化学和电化学性质随着氧化物涂层的组成和制备方法而改变，可获得良好的稳定性和催化活性。但是，二维电极的有效面积小，传质效果不好，时空产率较低。因此，有人用拉伸的钛网作为电极的基体来解决这个问题。 三维电极是在二维电极之间装填粒状或其它形状的工作电极材料，致使装填电极表面带电，在工作电极材料表面发生电化学反应。由于电极面积较大，能以较低的电流密度提供较大的电流强度，且粒子之间间距小，传质过程得以极大改善，时空产率和电流效率大大提高，尤其对低电导率的废水，优势明显。 三维电极可分为固定床电极，流化床电极，多孔电极。目前在理论和应用方面的研究正在起步。从应用角度出发，三维电极更具竞争力。 电化学氧化法的发展趋势 有机废水电化学氧化处理方法的研究开发，其目标是工业化。这个工业化过程是通过“基础研究”向“应用研究”转化来实现的。从解决实际问题出发开展电化学氧化法的基础理论研究、电极材料研制、电化学反应器的开发以及电化学氧化工艺研究是目前的发展趋势。 （1）有机污染物电化学氧化机理的研究。包含有机化合物分子在电极表面的电子转移