PEG对Ni-Mo-W非负载型催化剂加氢脱硫性能的改进研究.pdfVIP

第2期 王晨等：PEG对Ni—Mo—w非负载型催化剂加氢脱硫性能的改进研究 45 王 晨，王海彦，施 岩+，贾未鸣，曾 鹤 (辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001) 摘要：非负载型催化剂近年来已逐渐成为石油馏分加氢精制催化剂的研究热点，然而对其研究还远不够深入，金属分散性 附、NH，．’rPD和SEM等手段对催化剂的织构性质、酸性和微观形貌进行表征。结果表明，以PEG为助剂制备的催化剂金属分散 性更好，孔隙结构发达，具有更大的酸量和良好的微观形貌，加氢脱硫(HDS)活性显著提升。PEG对催化剂HDS性能的改进程 硫率可达99．8％，加氢柴油硫含量仅为11斗g倡。 关键词：Ni．Mo—W非负载型催化剂；聚乙二醇改性；加氢脱硫活性 文献标识码：A 文章编号：100l一9219(2017)02—45-05 中图分类号：0643．3；TQ426；TQ519 根据《世界燃油规范》对清洁燃料的技术要求， 具体过程如下。选取硝酸镍、钼酸铵、偏钨酸铵为活 对燃料中硫含量的控制越来越严格，深度脱硫已为 行称量。将钼酸铵、偏钨酸铵溶于去离子水，搅拌加 大势所趋【l_3】。加氢脱硫(HDS)是深度脱硫工艺中有 效的技术手段，相应的催化剂在催化柴油的改质中 热，在50℃下完全溶解，逐滴加人氨水调节pH=9， 也已有几十年的使用历史。目前工业上正在应用的 所得溶液记为A。将硝酸镍溶于去离子水，加热至 传统负载型催化剂受金属负载量和载体相互作用 同温，所得溶液记为B。将溶液B缓慢滴人溶液A， 的双重限制，其加氢深度存在局限，难以满足当下 有沉淀逐渐生成。待溶液B滴加完毕后一次性加入 对劣质柴油加氢深度的需求。非负载型催化剂由于 助剂PEG，连续搅拌若干小时后抽滤。所得滤饼在 活性组分密集且不使用载体，具备传统负载型催化 剂无法企及的深度加氢潜力，已逐渐成为加氢催化 负载型催化剂。不同分子量PEG均以相同质量加 剂研究领域的热点M。 然而由于不使用载体，非负载型催化剂金属分 分子量)。 散性差、利用率低，导致其无法充分发挥深度加氢 1．2催化剂的表征 潜力，这已成为限制其实际应用的主要问题。聚乙 采用RigakuD，max—RB型X射线衍射仪对样 二醇(PEG)类表面活性剂以其良好的分散性在一些品的微观物相结构进行表征，样品的比表面积、孔 多孔材料的制备中已有广泛应用㈣，故本文以不同 容及孔径测定在MicmmeriticsASAP2405型多功能 吸附仪上进行。吸附温度为-196℃，吸附介质为高纯 分子量的PEG为助剂，探究其对Ni-Mo—W非负载 型催化剂微观结构及HDS性能的影响，深度剖析 氮，相对压力p，p。在0～0．995之间，样品的比表面积 PEG分子量与催化剂活性金属分散性的联系。 2910型升温脱附分析仪上进行，升温范围为120～ 1 实验部分 1．1 Ni-Mo—W非负载型催化剂的制备 型扫描电子显微镜对催化剂进行sEM分析。 采用共沉淀法制备Ni—Mo—W非负载型催化剂，1．3催化剂的活性评价 催化剂的加氢脱硫活性评价在实验室自建的 收稿日期：2016．06．19；基金项目：辽宁省教育厅资助项目 固定床高压微型反应装置中进行，催化剂形态为片 (L2016020)；作者简介：王晨(1990-)，男，硕士，电话 电邮wangchenl223@126．com；+通讯作者：施 环己烷溶液为预硫化液，预硫化条件为4MPa， 岩(1977-)，男，副教授，电邮shiy