ESR方法检测竹红菌素的半酿负黯子自由基。-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 ACJrA OHIYIOA 8INICA 1112, 50, 186-191 ESR 方法检测竹红菌素的半酿负黯子自由基 王志军 张曼华· 蒋丽金 〈中国科学院感光化学研究所p 北京， 100101) }}..颠磁共振泼谱检测到通过竹红菌素的光诱导还原和基态竹红菌素跟脂肪胶的电子转移两条 途径所得到的自由基信号，并由电化学还原得到同一自由基，确认它为半离负离子自由基.竹红菌 素溶液中加入芳香胶观察不到 ESR 信号.它的 3， 10 位上与醺基相邻近的提基离解以后，无论在基 态还是在激发态都观察不到 ESR 信号.此外，还从吸收光谱观察到半醺负离子自由基吸收以及竹 红菌素跟脂肪胶之间的相互作用. 竹红菌素是我国特有的光疗药物，主要成分竹红菌甲素(HA)和乙素(HB)配合可见光对 于治疗某些皮肤病有明显疗效C1J 最近的研究表明竹红菌素对体外肿瘤及Sl80 癌细胞接种小 3毒 鼠产生的实体肉瘤都有明显抑制作用.以前的研究表明，竹红菌素的光敏特性及其产生活泼森 氧，在光疗过程中起到一定的作用∞.程龙生等四，4.J 在研究竹红菌甲素对红细胞膜光敏作用机 制中发现，不仅是 10 ， Oi， 还有其它中间体也在起作用.尽管它们的机制迄今还不十分清楚， 2 但可以肯定自由基起着非常重要的作用. CH30 CH3 CH30 CHs CH30 CH30 。 COCHs Hypocrellin A Hypocrellin B (HA) (HB) 竹红菌素是3， 10咱二强基-4， 9-芷酶的衍生物，它与荼酶、惠酿类化合物的性质相近.一些 票酿、惠酷的抗癌药物如丝裂霉素。(Mito皿yoin 0)，通过光诱导还原可以产生半酿负离子自 由基，此过程在它的生理活性中起着重要的作用CIi-7)竹红菌素的类似化合物册囊腔菌素 (Elsin∞hrome A)通过电化学还原得到的半酿负离子自由基己为检测到ESR信号所证实(8) 它的另一类倒化合物尾胞素(Oeroospori丑〉的负离子自由基的 ESR 信号也有简略的报道[IIJ 本文检测到竹红菌素通过光诱导还原和通过跟脂肪股之间的电子转移作用得到的自由基 的 ESR 信号，并通过电化学还原得到了具有相同超精细结构的自由基.进而推测此自由基为 半酶负离子自由基，比自由基十分稳定.芳香胶与脂肪股不同，它们不能与基态的竹红菌素发 生电子转移，而它们对竹红菌素的荧光猝灭符合电子转移机制口气说明官们与激发态的竹红 菌素可能发生电于转移. 1990 年 10 月 31 日收到.修改稿1991 年5 月 S 日收到.本工作系国家自然科学基金资助的项目. 化学学报A.r:JrA om:皿IOA.缸NIOA 四 • 87. 唱宦 实 验 1 仪器 顺磁共振仪(Varian E-11 BB) ，恒电位仪(HPD-1A 型.国营延边化学仪器广)，